注意:羧酸能与 NaHco3作用,但酚不能 ∴用此分离酸与酚。 (3)元羧酸 hCooh >ArCooH >Rcooh (4)多元羧酸羧基个数↑→酸性↑ (5)烃基上有吸电子基的脂肪族羧酸 吸电子基吸电子能力↑ 吸电子基个数↑ 酸性↑ 吸电子基与羧基之间的距离↓ 烃基上连有斥电基团则完全相反
注意：羧酸能与NaHCO3作用，但酚不能。 ∴用此分离酸与酚。 (3)一元羧酸 HCOOH﹥ArCOOH﹥RCOOH (4)多元羧酸 羧基个数↑→ 酸性↑ (5)烃基上有吸电子基的脂肪族羧酸 吸电子基吸电子能力↑ 吸电子基个数↑ 吸电子基与羧基之间的距离↓ → 酸性↑ 烃基上连有斥电基团则完全相反
HCOOH >CH3COOH >(CH3)3CCOOH pKa 3.77 4.76 5.05 Cl3CCOOH >CICHCOOH >CICH2COOH pKa 0.65 1.29 2.86 CH3COOH 4.76 CH3CH2CHCICOOH >CH3CHCICH2COOH pKa 2.86 4.00 CI(CH2)3COOH >CH3(CH2)2 CO0H 4.52 4.82 ▲V
HCOOH ﹥ CH3COOH ﹥ (CH3)3CCOOH pKa 3.77 4.76 5.05 Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOH pKa 0.65 1.29 2.86 ﹥ CH3COOH 4.76 CH3CH2CHClCOOH﹥CH3CHClCH2COOH pKa 2.86 4.00 ﹥ Cl(CH2)3COOH﹥CH3(CH2)2COOH 4.52 4.82
(6芳香族羧酸酸性次序同酚。 例:对位取代的芳香族羧酸酸性次序 COOH COOH COOH NO? Br COOH COOH > CH3 OCH3
(6)芳香族羧酸 酸性次序同酚。 例：对位取代的芳香族羧酸酸性次序 COOH NO2 COOH Br COOH COOH CH3 COOH OCH3
在芳香酸中,取代基的位置、电子效应 对它的酸性都有影响。当连有间位定位基时, 间位定位基都使酸性增强。而当连有致活基 时,情况则比较复杂,一般来说,如果致活 基连在羧基的对位,则给电子的共轭效应使 羧酸酸性减弱;如果处于邻位或间位则表现 为吸电子的诱导效应使酸性增强。 2、羧酸衍生物的生成 羧基中的羟基被X,RCOO-,RO-, NH2-取代而生成的物质
在芳香酸中，取代基的位置、电子效应 对它的酸性都有影响。当连有间位定位基时， 间位定位基都使酸性增强。而当连有致活基 时，情况则比较复杂，一般来说，如果致活 基连在羧基的对位，则给电子的共轭效应使 羧酸酸性减弱；如果处于邻位或间位则表现 为吸电子的诱导效应使酸性增强。 2、羧酸衍生物的生成 羧基中的羟基被-X，RCOO-，RO-， NH2 - 取代而生成的物质
①酰卤的生成 羧酸衍生物中最常见的是酰氯。 试剂:三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯。 RC0H+rc3△,RC-c+Po3 R—C-OH+PCls RC—Cl+POCl3+HCl R—C—0H+S oC12-RC-c1+so2↑+ucn↑
① 酰卤的生成 羧酸衍生物中最常见的是酰氯。 试剂：三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯。 R C O O H R C O Cl + PCl 3 PCl 5 R C O Cl + R C O + + + O H H3 PO3 POCl 3 HCl SOCl 2 R C O R C O + Cl + + O H SO2 HCl