FF 8. C mol/L HSO,+C mol/L HAC H2SO4-H+ HSO 2 HSO H+ so 4 4 0 (H2SO4) C1 HSO4 SO4 2 HAc Ac H+ HO OH- [H]=C1+[SO2]+Ac]+[OH]2
21 例8. C1 mol/L H2SO4+C2 mol/L HAc + 0 - (H2SO4 ) HSO4 - HAc H+ H2O OHC1 SO4 2- Ac- [H+ ]=C1+[SO4 2- ]+[Ac- ]+[OH- ] H2 SO4 H + HSO4 + - - HSO4 +H +SO4 2 -
FF 9. C mol/L NaH,PO+C mol/L HCl C Mol/L Neco H2PO4H2PO4HPO2、PQ3 HCl 2 NH4+ NH H2CO3 HCO3 CO]2 H2PO4失去2个H H H,O OH 得到的产物 [H PO4J+[H2 C031+[H]=[HPO42-1+2[PO43-1+C2 +[NH3 1+[C032+[Oh 22
22 例9. C1 mol/L NaH2PO4 + C2 mol/L HCl + C3 mol/L NH4HCO3 + 0 - H2PO4 - HPO4 2-、PO4 3- H+ H2O OHH3PO4 HCl C2 NH4 + HCO3 - NH3 H2CO3 CO3 2- [H3PO4 ]+[H2CO3 ]+[H+ ]=[HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]+C2 +[NH3 ]+[CO3 2- ]+[OH- ] H2PO4 -失去2个H+ 得到的产物
二、酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响 【定义】分布分数—溶质某种型体的平衡浓度 在其分析浓度中所占的分数。8 6i=[/c (一)一元弱酸(碱)各型体的分布系数 C molL-lha HASH+A 4=[HA+[A THA THAI OHA CHA / HA]+[A I A 1+ KHA IAN Ka= [HI[A],[4 [H4 [HA][H+]
23 二、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 【定义】分布分数—溶质某种型体的平衡浓度 在其分析浓度中所占的分数。δi δi = [i] / c （一）一元弱酸（碱）各型体的分布系数 cHA mol•L-1HA [HA] [A ] 1 1 [HA] [A ] [HA] C [HA] HA HA − − + = + = = [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] + + − − = = H K HA A HA H A Ka a [ ] [ ] + − − HA H + A CHA = HA + A
A [HA」 CHA HAI+AA [A K HAJ [HAl H HTI Ka [H]+ Ka HA H I 即: HA CHA[H]+Ka 同理,8=A1=A CHA [HA]+[A] [HAI HI/ H+ A I Ka Ka 显然,δ+8HA=1 H I+ Ka
24 [H ] K a [H ] [H ] K a 1 1 [HA] [A ] 1 1 [HA] [A ] [HA] C [HA] H A H A + = + = + = + = = + + + − − [H ] Ka [H ] C [HA] HA HA + = = + + 即： 1 [H ] K a K a 1 K a [H ] 1 1 [A ] [HA] 1 [HA] [A ] [A ] C [A ] A H A H A A + = + = = + = = − + − − 显然， ＋ ＝ ＋ 同理， ＋ － － － [ ] [ ] [ ] + − = H K HA A a
分布曲线一分布分数与溶液pH值的关系曲线, 即8-pH曲线。 例5-2计算pH=5.00时,0.10 mol L-I HAc溶液中各型体的分 布分数和平衡浓度。 解:已知Kn=1.8×105,[H=1.0×105moL1 [H4][H] 10 HAc =0.36 C[H+]+Ka10-3+1.8×10 6,=1-6mc=1-0.36=064 C HAc]=·C=036×0,10=0036mo1. Ac-]=6·C=0.64×0,10=0.064mol·L Ac 给出不同的pH就可计算得到不同的δ、6,那么就 可绘出δpH曲线,见下图。 25
25 分布曲线—分布分数与溶液pH值的关系曲线， 即δi -pH曲线。 例5-2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的分 布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+ ]=1.010-5 mol·L-1 给出不同的pH就可计算得到不同的δHAc、δAc-，那么就 可绘出δi -pH曲线，见下图。 1 1 0.36 0.64 0.36 10 1.8 10 10 [ ] [ ] [ ] 5 5 5 = − = − = = + = + = = − − − − + + HAc A c H A HAc H K a H C HA 1 1 [ ] 0.64 0.10 0.064 [ ] 0.36 0.10 0.036 − − − − = • = = = • = = Ac C mol L HAc C mol L A c HAc