例:求Cmo/LNa2PO4溶液的PBE 非质子转移项,应消去 a MBE: Na+=C 无法显示该图片 [H2PD]+{H2PO+[HPQ2]+[PQ]=c……(2) b. CBE: [H"]+[Na]=[H, P01+2[HPO2 ]+3[P02]+[OH ]-(3) (1)、(2)代入(3),得: 非质子转移项,应消去 C+[H]C-[H, PO4]-[HPO4 ]-[PO4]+2(HPO4 ]+3[PQ4 ]+[OH] [H]+[H PO4]=[HPO4 1+2[P041+[OH I 方法:零水准法直接列PBE 零水准通常是溶液中大量存在且直接参与质子转移 的物质。关键点:零水准的选择 例如:HCO3相对于H2CO32是失H,相对于CO32是得H 16
16 例：求 C mol/L NaH2PO4 溶液的PBE. a. MBE: [Na+]=C..........................(1) [ ] [ ] [ ] [ ] (2) 3 4 2 3 4 2 4 4 + + + = − − − H PO H PO HPO PO c . :[ ] [ ] [ ] 2[ ] 3[ ] [ ] (3) 3 4 2 2 4 4 + = + + + + + − − − − b CBE H Na H PO HPO PO OH 非质子转移项，应消去 (1)、(2)代入(3)，得： 非质子转移项，应消去 [ ] [ ] [ ] 2[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2[ ] 3[ ] [ ] 3 4 2 3 4 4 3 4 2 4 3 4 2 3 4 4 + − − − + − − − − − + = + + + = − − − + + + H H PO HPO PO OH C H C H PO HPO PO HPO PO OH 方法二：零水准法直接列PBE 零水准通常是溶液中大量存在且直接参与质子转移 的物质 。 关键点：零水准的选择 例如：HCO3 - 相对于H2CO3是失H +，相对于 CO3 2-是得H +
步骤: 般平衡:以起始酸碱组分及溶剂为参 1.零水准(/质子参 考水准 考水准的选择滴定:以SP产物、溶剂为参考水准 2以零水准为基准判别质子得失,绘出得失质子示意图 (得H写在左边;失H+写在右边) 3根据得失质子的量相等的原则写出PBE 注意:a.PBE式“=”两端不得出现零水准物质;b 为书写方便,[代替[3O;c处理多元酸碱,注意系 数 例1: C mol/L HAc +0 HF=Ac+OH- HAc Ac 少壮不努力,老大徒伤 H+ H2O OH 悲
17 步骤： 1. 零水准(质子参 考水准)的选择 一般平衡：以起始酸碱组分及溶剂为参 考水准 滴定：以SP产物、溶剂为参考水准 2.以零水准为基准判别质子得失，绘出得失质子示意图 （得H+写在左边；失H+写在右边） 3.根据得失质子的量相等的原则写出PBE 例1： C mol/L HAc [H+ ]=[Ac- ]+[OH- + 0 ] - HAc H2O AcH+ OH- 注意：a. PBE式 “＝”两端不得出现零水准物质；b. 为书写方便，[H+ ]代替[H3O+ ]；c.处理多元酸碱，注意系 数。 少壮不努力，老大徒伤 悲
例2. C mol/L h2CO3 H2CO4失去2个H得 到的产物 0 H2CO3HCO3、CO3 H+ HO OH H]=[HCO3]+2[CO32]+[OH 例3. C mo/L NhCN +0 NHA NH3 HCN CN H+HO OH HCN+[H=NH31+OH
18 例2. C mol/L H2CO3 + 0 - H2CO3 H2O HCO3 -、CO3 2- H+ OH- [H+ ]=[HCO3 -]+2[CO3 2- ]+[OH- ] 例3. C mol/L NH4CN + 0 - NH4 + CNNH3 HCN H+ H OH- 2O [HCN]+[H+ ]=[NH3 ]+[OH- ] H2CO4失去2个H+得 到的产物
例4. C molL NaNh HPO4---HPO2获到2个H 0∠一 NH4* NH3 得到的产物 HPO4、HPO4HPO2PO3 H,O OH [H2PO4+2[H3PO4+[H=INH3]+[PO4+[OH 例5.Cmo/LNH4H2PQO4 H2PO4失去2个H 得到的产物 NH4+ NH3 H1PQ4HPO;|HPO2、PO2 H* H2O OH H PO4]+[H=NH31+[HP0421+2[PO4]+[OH]
19 例4. C mol/L NaNH4HPO4 + 0 - NH4 + HPO4 2- H+ H2O OHNH3 PO4 3- H2PO4 -、H3PO4 [H2PO4 - ]+2[ H3PO4 ]+[H+ ]=[NH3 ]+[PO4 3- ]+[OH- ] 例5. C mol/L NH4H2PO4 + 0 - NH4 + NH3 H2PO4 - HPO4 2-、 PO4 H 3- 3PO4 H+ H2O OH- [ H3PO4 ]+[H+ ]=[NH3 ]+[HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]+[OH- ] HPO4 2-获到2个H+ 得到的产物 H2PO4 -失去2个H+ 得到的产物
例6.Cmo/LNa2C2O4 C2O2获到2个H+了 0 得到的产物 H2C2O4 HC2O4 C204 H+ HO OH HC2O4]+2[H2C2O4+[H][OH] 例7C1moNH2+C2 mol/L naoh NH4 NH3 c NaOH H+ H,O OH NH4]+C2+[H+]=[OH]
20 例6. C mol/L Na2C2O4 + 0 - C2O4 2 - HC2O4 H - 2C2O4、 H+ H2O OH- [HC2O4 - ]+2[H2C2O4 ]+[H+ ]=[OH- ] 例7. C1 mol/L NH3+C2 mol/L NaOH + 0 - NH3 NaOH H+ H2O OHNH4 + C 2 [NH4 + ]+C2+[H+ ]=[OH- ] C2O4 2-获到2个H+ 得到的产物