D H=pR=475 注:81即为6c 0 60即为6c PH 2-1HAC、AC'分布系数与溶 液pH侑的关系曲线 从图2-1上可以看出: 当pH<pK时,溶液中主要存在型体为HAC 当pH>kK时,溶液中主要存在型体为Ac; 当pH=kK时,[HAc]=[Ac] 当 pHepKa-2时,ne1,6c≈0 当 parkA 2时,δA≈0,δ≈1 26
26 当pH≈pKa-2时，δHAc≈1，δAc-≈0 ； 当pH≈pKa+2 时，δHAc≈0，δAc-≈1 注：δ1即为δHAc δ0即为δAc-
对于一元弱碱,同理 NH+Ho= Nhi +oh KAsINHAIOH] INH3 INH4I K 0w4[NH3+[NH]下NH41OH INHAI +1OH-1÷Kb W K [H Kw.+ H+f)Ka+∥ [H Ka [hik Karit INH3 I OH I K a NH NHaI+Nha Kh+oh Ka+[h 可见,公式是通用的,不必专门讨论。2
27 对于一元弱碱，同理 [ ] [ ] ) 1 [ ] 1 ( 1 1 [ ] 1 1 [ ] [ ] 1 [ ] 1 1 [ ] [ ] 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] 4 3 3 4 4 4 3 4 3 2 4 + + + + + − − + + + + + − + − + = + = + = + = + = + = + = + = + = + = K H H H K K H K K K K H K K K OH K K K OH N H N H N H N H N H N H N H OH N H H O N H OH K a a a a a a W W a W b b b NH b K [H ] K K [OH ] [OH ] [NH ] [NH ] [NH ] a a 3 4 b 3 NH3 − + − + + = + = + = 可见，公式是通用的，不必专门讨论
(二)多元酸(碱)各型体的分布分数Cmo1L1H2C2O H2C2O4、HC2O4、C2O42三种型体CHC2O4H+[HC2O4H+[C2O2 HCOA] H C,0 e O+H Mal [H2C2O4I HCO.sCO2+H K-ICO4JH'T HC,O I LH,COI 82=0H20204 C lH, C,OJ+HC, O]+[C, O2] HC2O4],[C2O4] Ka.Ka.·Ka LH,CO H,CO4I [H][H] [H] [H]+ka[H]+Ka1·Ka2 28
28 （二）多元酸（碱）各型体的分布分数 C mol•L -1 H2 C2O4 H2C2O4 、 HC2O4 - 、 C2O4 2- 三种型体 C=[H2C2O4 ]+[HC2O4 - ]+[C2O4 2- ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 − − + + = = = H C O HC O C O H C O C H C O H C O 2 1 1 2 2 2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 [ ] [ ] 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ] 1 1 + + − − + + = + + = H K a K a H K a H C O C O H C O HC O 1 1 2 2 2 [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka H + + = + + + [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] 2 4 2 2 4 2 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 1 − − + − − + − + − + + = + = HC O C O H HC O C O H K H C O HC O H H C O HC O H K a a
H H]2+Ka1[H+]+Ka1·K 同理:δ=δ H+]·Ka HC204 H+Ka,H]+ Ka, Ka Ka,·K 6= 2 204[H]2+Ka1[H]+Ka1·Ka2 故δ H2C202 +6+6 HC204 可见,δ、δ、2均是[H的函数,因此, 以对pH作图可δ-pH曲线
29 同理： 1 1 2 2 1 2 4 1 [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka H Ka HC O + + = = + + + − 1 1 2 2 1 2 2 2 4 0 [H ] K a [H ] K a K a K a K a C O + + = =− + + 1 2 2 4 2 4 2 2 4 + − + − = HC O C O H C O 故 以 对 作图可 曲线。 可见， 、 、 均是 的函数，因此， pH pH H i − + [ ] 0 1 2 1 1 2 2 2 2 2 2 4 [ ] [ ] [ ] H Ka H Ka Ka H H C O + + = = + + +
1.0 0、g{、 注:62、81、60 分别为H2C2O4 HC2O4、C2O42 的分布分数 0.2 K ※分布曲线的交点相 2-2草瘠中备柙存在真的分布杀 对应的pH分别等于草 数与溶液pH侑的关系曲缋 酸的pKa1和pKa2 (1)、当pH≤pEa时,62>>1 当pH=pKa1=1.23时 61=62=0.5,即 主要存在形体H2A H2C2O4=HC2O41: (2)当pka1 <pH<p Ka2时,1>a,a1>bo 当pH=pKa2=4.19时, HA-为主要存在型体 61=60=0.5,即 (3)、当pH>pk时, 60>61>>82 [HC2O41IC2O42-I A2为主要存在型体
30 注：δ2 、δ1 、δ0 分别为H2C2O4、 HC2O4 - 、C2O4 2- 的分布分数。 ※分布曲线的交点相 对应的pH分别等于草 酸的pKa1和pKa2 。 当pH=pKa1=1.23时， δ1= δ2=0.5，即 [H2C2O4 ]= [HC2O4 - ]； 当pH=pKa2=4.19时， δ1= δ0=0.5，即 [HC2O4 - ]=[C2O4 2- ]