EXample O O、O Naoh O BI O 总收率约为40% 反应1→2则应归类为4环外-四面体(4- exo-te) 有利的
Example • 反应1 2则应归类为4-环外-四面体(4-exo-tet) 。 有利的
Baldwin's rules for ring closure记忆诀窍 有利的 ·不利的 规则1经过3到7环·规则1经过5-和6环 外-四面体(exoe)的过程内四面体( endo-tet)的过 全部都是有利的; 则是不利的; 规则2经过3到7-环 外三角形( eXo-trig)的过程·规则2经过3到5环 和7-环内三角形(enoo 内二三角形( endo-trig的过 程则是不利的; tmj的过程是有利的 规则3经过5-到7-环 外对角形(exod)的过程 规则3经过3-和4-环 则是有利的;经过3到7 外-对角形(eXo-d)的过程 环内对角形(emog的 是不利的; 过程也是有利的
Baldwin’s rules for ring closure 记忆诀窍 • 有利的 • 规则1 经过3-到7-环 外-四面体(exo-tet)的过程 全部都是有利的； • 规则2 经过3-到7-环 外-三角形(exo-trig)的过程 全部是有利的；而经过6- 和7-环内-三角形(endotrig)的过程是有利的； • 规则3 经过5-到7-环 外-对角形(exo-dig)的过程 则是有利的；经过3-到7- 环内-对角形(endo-dig)的 过程也是有利的； • 不利的 • 规则1 经过5-和6-环 内-四面体(endo-tet)的过 程则是不利的； • 规则2 经过3-到5-环 内-三角形(endo-trig)的过 程则是不利的； • 规则3 经过3-和4-环 外-对角形(exo-dig)的过程 是不利的；
1.3在闭环过程中的迈克加成 O NanH, 鲁宾逊环化( Robinson annulation) 义只 “热力学迈克尔” [参考反应(53 (50%) 迈克尔鲁宾逊加成 Michael- Robinson addition)
1.3 在闭环过程中的迈克加成 O + O NaNH2 O O O (43%) O O + N O “热力学迈克尔” [参考 反应(5.33)] N O + O H O N O O (50%) O 迈克尔-鲁宾逊加成(Michael-Robinson addition) 鲁宾逊环化(Robinson annulation)
鲁宾逊环化 (Robinson annulation O Naoc H5 迪克曼酰基化 第71.1节 oO (95%) O NaNH H (44.异构体混合物)
鲁宾逊环化 (Robinson annulation) O O NaOC2 H5 O O O O O 迪克曼酰基化 第7.1.1节 O O O O (95%) O O O + O O O NaNH2 O O O H H O H H O H (44%: 异构体混合物） +
14导致芳香和杂芳香环的环化 141碳环0·00 HOOC COOH HSo 100℃ COOH (60%) P. HI Cu 四氯苯醌 产率未注明 (高产率)
1.4 导致芳香和杂芳香环的环化 • 1.4.1 碳环 产率未注明 (i) Cu (ii) 四氯苯醌 (高产率) 2 O O O O O O AlCl 3 O O O O O HO (60%) O O O O (95%) P, HI H2 SO4 100℃ + HOOC COOH + COOH