EXample (1)NBS(第22节) HOOC ( SOCI (ikON (il1 HCl, H,O (85%) COOH (三个阶段总收率为55%) OH (总收率43%)
Example (i) NBS(第2.2节) (ii) KCN (iii) HCl, H2 O (三个阶段总收率为55%) (i) SOCl 2 (ii) AlCl 3 O O (85%) OH OH (总收率43%) HOOC COOH
EXample COOH H (CH3CO)2O 50%) NO O"K FesO4, NH3, H2O COOH COOH NaNH 2 HSO HSO4 (77% Cu 100℃ COOH (93%) (总收率36%)
Example
142 Heterocyc| lic rings杂环 反应特点: ·i)在单环化合物的合成中,闭环步骤常常(尽管 并非总是)包括碳杂原子键的形成; 如果杂环系统含有二个相邻的杂原子,在闭环 步骤中则很少涉及杂原子杂原子键的形成[当亲电 基团是-NO或NO2,氮烯或重氮化基团时例外]。 i)如果目标分子是双环结构的,即具有与苯环稠 合的杂环,起始原料则几乎总是预先形成的苯的 衍生物
1.4.2 Heterocyclic rings 杂环 • 反应特点： • i) 在单环化合物的合成中，闭环步骤常常(尽管 并非总是)包括碳-杂原子键的形成； • ii) 如果杂环系统含有二个相邻的杂原子，在闭环 步骤中则很少涉及杂原子-杂原子键的形成[当亲电 基团是-NO或-NO2，氮烯或重氮化基团时例外]。 • iii) 如果目标分子是双环结构的，即具有与苯环稠 合的杂环，起始原料则几乎总是预先形成的苯的 衍生物
A.单环化合物 含氧杂环 H ho R R OHR 一RORl TSOH (80%) (CH3 CO)2O 62%) AncI PAS 10 8 (50%)
A. 单环化合物 O O R R 1 H + OH R R 1 .. O .. H + R O R 1 OH -H2O R O R 1 -H + 1. O O TsOH O (80%) 3. 8 P4 S10 S (50%) 含氧杂环
含氧杂环 HH N一N N—N SOCI, (78%) oO N-oH (62%) 5 HN OH O (1)2KNH2[参考反应(5.3) H2SO4 (i) PhCOOCH3(克莱森酰化;第522节) 0 (总收率32%)
含氧杂环 N O O N 4. H H SOCl 2 N O N (78%) 5. O O H2N HCl N OH O N O OH (62%) 6. O O (i) 2 KNH2 [参考反应(5.3)] (ii) PhCOOCH3 (克莱森酰化；第5.2.2节) O O O (53%) H2 SO4 O O (总收率 32%) (60%)