第六章还原和氧化 Chapter 6. Reduction and oxidation 2015,11,15
第六章 还原和氧化 Chapter 6. Reduction and oxidation 2015,11,15
还原反应 1催化氢化反应 ·2金属氢化物还原 ·3电子转移反应 ·4特殊官能团的还原 ·5碳-杂原子键的还原断裂 6环氧化物的还原开环 7a,B-不饱和羰基化合物的还原 ·8共轭二烯的还原 9芳香和杂芳香化合物的还原
还原反应 • 1 催化氢化反应 • 2 金属氢化物还原 • 3 电子转移反应 • 4 特殊官能团的还原 • 5 碳-杂原子键的还原断裂 • 6 环氧化物的还原开环 • 7 α,β-不饱和羰基化合物的还原 • 8 共轭二烯的还原 • 9 芳香和杂芳香化合物的还原
1催化氢化反应 ·1.1非均相催化反应 温度和压力:1-4atom 催化剂:雷尼镍、铂湎通常是通过使用PO2 亚当( Adams催化剂在催化氢化时就地而产 生]、或是附着在载体上的钯或铑,载体是 用来降低催化剂活性,可是碳、硫酸钡或 碳酸钙
1 催化氢化反应 • 1.1 非均相催化反应 • 温度和压力：1-4 atom • 催化剂：雷尼镍、铂[通常是通过使用PtO2 - 亚当(Adams)催化剂在催化氢化时就地而产 生]、或是附着在载体上的钯或铑，载体是 用来降低催化剂活性，可是碳、硫酸钡或 碳酸钙
表81催化氢化的产物 官能团 氢化产物 RCOCI RCHO RNO 2 RNH2 RCECR RCHECHR(Z) RCHOR CHOH RCHECHR RCH.CHR RCOR RCH(OHR ArCH ArCH3 RCEN RCHNH RCOOR RCHOH +rOH RCONHR RCH2NHR
•表8.1 催化氢化的产物 官能团 氢化产物 RCOCl RCHO RNO2 RNH2 RC≡CR RCH=CHR(Z) RCHOR CH2OH RCH=CHR RCH2CH2R RCOR RCH(OH)R ArCH2X ArCH3 RC≡N RCH2NH2 RCOOR’ RCH2OH + R’OH RCONHR RCH2NHR
非均相催化反应的特点 溶剂也可以影响到催化剂的活性: 从中性的非极性溶剂如环己烷到极性的酸 性溶剂如乙酸,催化剂的活性将会依次递 增。 非均相催化剂氢化可导致底物异构化
非均相催化反应的特点 • 溶剂也可以影响到催化剂的活性： • 从中性的非极性溶剂如环己烷到极性的酸 性溶剂如乙酸，催化剂的活性将会依次递 增。 • 非均相催化剂氢化可导致底物异构化