在电子轰击下，甲烷首先被电离： CHa+-CHa++CH3++CH2++CH++C++ H+ 甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子： CH4+CH4→CH5++CH3 CH3++CH4一→C2H5++H2 加合离子与样品分子反应： CH5+XH-→XH2++CH4 →XH2+·CH4 M+17 C2H5++XH-→X*+C2H6 →Xt。C2H6 M+29
在电子轰击下，甲烷首先被电离： CH4 + →CH4 +＋CH3 +＋CH2 +＋CH+＋C+＋ H+ 甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子： CH4 +＋CH4 →CH5 +＋CH3 CH3 +＋CH4 →C2H5 +＋H2 加合离子与样品分子反应： CH5 + ＋XH→XH2 +＋CH4 → XH2 + • CH4 M+17 C2H5 + ＋XH→X+＋C2H6 → X+• C2H6 M+29
生成的XH2和X+比样品分子多一个H或少 个H,可表示为(M±1)+，称为准分子离子。 事实上，以甲烷作为反应气，除(M±1)+之外 还可能出现(M+17)+,(M+29)等离子，同 时还出现少量的碎片离子。 化学电离源是一种软电离方式，有些用E方 式得不到分子离子的样品，改用C1后可以得到 准分子离子，因而可以推断相对分子质量
生成的XH2 +和X+比样品分子多一个H或少一 个H，可表示为(M±1)+，称为准分子离子。 事实上，以甲烷作为反应气，除(M±1)+之外， 还可能出现(M＋17)+ ，(M＋29)+等离子，同 时还出现少量的碎片离子。 化学电离源是一种软电离方式，有些用EI方 式得不到分子离子的样品，改用CI后可以得到 准分子离子，因而可以推断相对分子质量
气体分子 试样分子 准分子离子 电子 (M±1)*：(M+17)+:(M+29)+
+ + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M±1)+ ;(M+17) + ;(M+29) + ;
CH 100 70 (EI) CH 化学电离源 80 (CI -NH NH 0 154 与电子轰击电 72 CHy 40 -M'一CH 离源ED CH-CH 28,41 CH1125 质谱图对比 20 55 NH, 196 M 20 60 100 140 180 220 m/z 最强峰为准分 100 17129141 1197(CI) 80 (M+1)° 子离子 60 谱图简单， 6 (M+1)"-HNCO 不适用难挥发 20 7 (M+29) 72 1154 225 0 试样 20 60 100 140 180 220 m/2 化学电离源与电子电离源的比较
化学电离源 （CI） 与电子轰击电 离源(EI) 质谱图对比 最强峰为准分 子离子； 谱图简单； 不适用难挥发 试样
(2场致电离源(F1) 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它 由两个尖细的电极组成，在相距很近(d<1mm)的 阳极和阴极之间，施加7000~10000V的稳定直流 电压，在阳极的尖端附近产生107~10V/cm的强电 场，依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电 子拉出来，使之形成正离子，然后通过一系列静电透 镜聚焦成束，并加速到质量分析器中去。 在场致电离的质谱图上，分子离子峰很清楚，碎片 峰则较弱，这对相对分子质量测定是很有利的，但缺 乏分子结构信息
⑵场致电离源（FI） 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它 由两个尖细的电极组成，在相距很近（d＜1mm）的 阳极和阴极之间，施加7 000～10 000V的稳定直流 电压，在阳极的尖端附近产生107～108V/cm的强电 场，依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电 子拉出来，使之形成正离子，然后通过一系列静电透 镜聚焦成束，并加速到质量分析器中去。 在场致电离的质谱图上，分子离子峰很清楚，碎片 峰则较弱，这对相对分子质量测定是很有利的，但缺 乏分子结构信息