进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统 1.真空系统 质谱仪需要在高真空下工作：离子源(103~105Pa) 质量分析器(10-6Pa) ()大量氧会烧坏离子源的灯丝： (2)会使本底增高，干扰质谱图； 3)引起额外的离子一分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 (4)干扰离子源中电子束的正常调节； (⑤)用作加速离子的几千伏高压会引起放电，等等
质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 10 -5 Pa） 质量分析器（10 -6 Pa） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)会使本底增高,干扰质谱图； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 (4)干扰离子源中电子束的正常调节； (5)用作加速离子的几千伏高压会引起放电,等等. 1.真空系统 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统
2.进样系统 抽真空 插入隔膜 1。气体扩散：适用于 封闭阀 气体或沸点不高、 加热管道 孔离子源 试样 易于挥发的液体； 贮存器 目 离子束 固体插 入探针 2.探针杆直接进样： 质量 适用于有一定挥发 分析器 抽真空 性的固体或高沸点 质谱进样装置示意图 液体样品； 色 3.色谱作进样装置： 试样经色谱柱分离 后，经分子分离器 进入离子源。 真空
2.进样系统 1. 气体扩散：适用于 气体或沸点不高、 易于挥发的液体； 2. 探针杆直接进样： 适用于有一定挥发 性的固体或高沸点 液体样品； 3. 色谱作进样装置： 试样经色谱柱分离 后，经分子分离器 进入离子源
3.离子源(ion source) 被分析的气体或蒸汽首先进入仪器的离子源，然后 转化为离子。离子源作用：提供能量将试样电离，形成 由不同质核比的离子组成的离子束。 使分子电离的手段很多。最常用的离子源是电子轰 击(electron impact,EI)离子源，其构造原理图： G栅极 漏孔 离子排斥极 离子排斥极 (正极) ⊕O④⊙O④© 电离室a 加速电极 离子束 电子收集极 铼丝 图14.3电子轰击离子源
3.离子源 (ion source) 被分析的气体或蒸汽首先进入仪器的离子源，然后 转化为离子。离子源作用：提供能量将试样电离，形成 由不同质核比的离子组成的离子束。 使分子电离的手段很多。最常用的离子源是电子轰 击（electron impact，EI）离子源，其构造原理图： 图14.3 电子轰击离子源
在电离室内，气态的样品分子受到高速电子的轰 击后，该分子就失去电子成为正离子（分子离子）： M+e =M,+2e 分子离子继续受到电子的轰击，使一些化学键断裂， 或引起重排以瞬间速度裂解成多种醉片离子（正离 子)。在排斥极上施加正电压，带正电荷的阳离子被 排挤出离子化室，而形成离子束，离子束经过加速极 加速，而进入质量分析器。多余热电子被电子收集极 (电子接收屏)捕集
在电离室内，气态的样品分子受到高速电子的轰 击后，该分子就失去电子成为正离子（分子离子）： 分子离子继续受到电子的轰击，使一些化学键断裂， 或引起重排以瞬间速度裂解成多种碎片离子（正离 子）。在排斥极上施加正电压，带正电荷的阳离子被 排挤出离子化室，而形成离子束，离子束经过加速极 加速，而进入质量分析器。多余热电子被电子收集极 （电子接收屏）捕集。 M + e = M + 2e + • −
E源的局限性：有机物中相对分子质量较大或极 性大，难汽化，热稳定性差的化合物，用E工方式不易 得到分子离子，因而也就得不到分子量。 为了解决这类有机物的质谱分析，发展了一些软 电离技术，如化学电离源(C工)、场致电离源 (FI)、场解析电离源(FD)、快原子轰击离子源 (FAB)等等。 (1)化学电离源(C) 离子源内充满一定压强的反应气体，如甲烷、异 丁烷、氨气等，在电子轰击下，使反应气体电离，电 离后的反应气体分子再与试样分子碰撞，发生分子离 子反应形成准分子离子和少数碎片离子。现以甲烷作 为反应气为例，说明化学电离的过程：
EI源的局限性：有机物中相对分子质量较大或极 性大，难汽化，热稳定性差的化合物，用EI方式不易 得到分子离子，因而也就得不到分子量。 为了解决这类有机物的质谱分析，发展了一些软 电离技术，如化学电离源（CI ）、场致电离源 （ FI ）、场解析电离源（FD） 、快原子轰击离子源 （FAB）等等 。 ⑴ 化学电离源（CI） 离子源内充满一定压强的反应气体，如甲烷、异 丁烷、氨气等，在电子轰击下，使反应气体电离，电 离后的反应气体分子再与试样分子碰撞，发生分子离 子反应形成准分子离子和少数碎片离子。现以甲烷作 为反应气为例，说明化学电离的过程：