配位化学简史萌芽时期关于配合物的最早研究-Co[(NH3)6]Cl3CoCl2 + 6NH3CoCl2 · 6NH3稳定02CoCl, : 6NH3ComplexNHCI稳定CompoundWondering?CoCl,andNH,eachastablecompound ofpresumablysaturated Valence,couldcombine to makeyet anothervery stable compound
• 关于配合物的最早研究——Co[(NH3 )6 ]Cl3 配位化学简史 ———萌芽时期 CoCl 2 + 6NH3 CoCl 2 6NH3 NH4Cl O2 CoCl 3 6NH3 稳定 稳定 Wondering？ CoCl3 and NH3 , each a stable compound of presumably saturated Valence, could combine to make yet another very stable compound Complex Compound
9“链理论NH,CIHHCoNH—NH-NH—NHCIHNNH,C1H CI(b)CoCl,-6NH(a)NH,ClClCICo—NH—NHg--NH—NH,CI-NH--NHNH—NHCICINHCI(d)CoCl-4NHs(c)CoCl5NH)C1Co—NH—NHNH,CICI(e)CoCl,-3NH结论：链理论如：CoCl3NH，按照所提的结构式，有一个CI不正确可与AgNO反应生成AgCI沉淀，但实际是中性分子，电导为0，分子中的三个CI反应性都低
“链理论” • 如：CoCl3·3NH3，按照所提的结构式，有一个Cl- 可与AgNO3反应生成AgCl沉淀，但实际是中性分 子，电导为0，分子中的三个Cl-反应性都低。 结论：链理论 不正确
配位化学简史奠基时期1893年，26岁瑞士化学家维尔纳AlfredWerner）根据大量的实验事实发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象Nobleprizein1913奠定了配位化学的基础Coordination Chemistry is a branch ofchemistrysince1893
配位化学简史 ———奠基时期 • 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳 (Alfred Werner)根据大量的实验事实， 发表了一系列的论文，提出了现代的 配位键、配位数和配位化合物结构的 基本概念，并用立体化学观点成功地 阐明了配合物的空间构型和异构现象。 Noble prize in 1913 奠定了配位化学的基础。 Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893
Werner理论主价和副价基本要点中心原子的氧化数和配位数CINHa内界和外界HNNH,“「1”为内界，与内界保持电荷C1平衡的其它简单离子为外界H,NNH,NHcl空间构型副价具有方向性，指向空间确定的位置配位理论的重要贡献·提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论。·提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩展到无机物的领域，奠定了立体化学基础
主价和副价 中心原子的氧化数和配位数 内界和外界 “[ ]”为内界，与内界保持电荷 平衡的其它简单离子为外界 空间构型 副价具有方向性，指向空间确定的位置 Werner 理论 基本要点 配位理论的重要贡献 •提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论。 •提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩 展到无机物的领域，奠定了立体化学基础
配位化学简史奠基时期1923年英国化学家Sidgwick提出有效原子序数(EAN)规则，揭示中心原子电子数与配位数之间的关系1930年，鲍林用X-Ray方法测定配合物结构，并提出价键理论
配位化学简史 ———奠基时期 • 1923年英国化学家Sidgwick 提出有效 原子序数(EAN)规则，揭示中心原子 电子数与配位数之间的关系 • 1930年，鲍林用X-Ray方法测定配合 物结构，并提出价键理论