将反应(3)设计成如下假想电池： 121 Na(s)NaCl(m)Hg,C12(s),Hg(L) 此电池的电动势： E=中w电-中u=(中0e-中8s)-1has.a F aa.=a4=Y星(0=0.652×0.9972=0.4396 查表中=0.268V(298K) E,=E1+E2=3.0031=(中e-,8)+0.02110 中8w电-中，n=2.982V ,8n=we-2.982=0.268-2.982=-2.714V
122 对于一般的汞齐电极： M(Hg),(aM)M(av) 反应为MHg) →M24+Ze 是金属M的汞齐与溶液中金属离子M+达成电化学平衡， 这种电极的电势不仅和溶液中离子的浓度有关，也和汞齐 中金属的含量有关。汞齐中的汞不参加反应。 (2)金属-难溶盐电极 已经接触过的常见电极有： Ag-AgC1电极，Ag(s),AgC1(s)|CI; Ag+Cl(acr)AgCl(s)+e 甘汞电极，HgL),HgC1(s)CI； 2HgL)+2C1r(acr)→ Hg,Cl2(s)+2e Pb-PbSO,电极，Pb(s),PbSO,(s)SO4; Pb+SO (a) PbSO(s)+2e
123 还有金属-难溶氧化物电极也归入此类： Hg,HgO H;Hg+H,OHIgO+2H+2e Hg,HgO OH;Hg+2OH HgO+2H,O+2e 这类电极三相平衡共存，电极电势决定于金属，难 溶盐的性质及溶液中难溶盐负离子的浓度（如果为氧化 物电极，则决定于OI或广的浓度)。 例： 中AgCVAg PAgCl/Ag RT In ac 中Hg0,H*Hg 票 2 中HoHg,o=中g0y.0r T In ao
124 3)氧化-还原电极 实际上每个都发生氧化或还原反应，以 上所讲的氧化或还原是发生在两相或三相 中，这里所指的是发生在同一相中的氧化 还原反应。 将惰性电极Pt或石墨)浸入含有同一元 素的两种不同价态离子的溶液中做成的电 极。 例：Pt|Fe+,Fe+;FeH+eFeH Pt H,Mn,MnO; MnOa+8H+5e± Mn+4H,O
公 第三类电极 ◇电极反应 Fe3+ (a).Fe2+(az)Pt Fe (a)+e-Fe2+(a2) Cu2+).Cu'(a2)Pt Cu2+(a)+e-fCut (az) Sn4 (a).Sn2+(a2)Pt Sn+(a)+2e-Sn2+(a2) Pt电极 Pt电极 Fest(a) Cu2+(a) Sn4a】 +Fe2+(a.) Cu*(a) +Sn2+(a)