十六个己醛糖都经合得到,其中十二个是费歇尔一个人 取得的(于1890年完成合成)。所以费歇尔被誉为“糖 化学之父”。也因而获得了1902年的诺贝尔化学奖。 (38岁出成果,50岁获诺贝尔化学奖) ·2.构型的标记和表示方法 ·(1)构型的标记 糖类的构型习惯用D/L名称进行标记。即编号最大的 手性碳原子上OH在右边的为D型,OH在左边的为L型 八个D型的己醛糖的名称及构型见P434,另有八个L型 异构体。 ·在1951年以前还没有适当的方法测定旋光物质的真实 构型。这给有机化学的研究带来了很大的困难。当时, 为了研究方便,为了能够表示旋光物质构型之间的关 ,就选择二些物质作为标准,并人为地规定他们的 树型,如苷油醛宥一对对映体(+)一甘油醛和一)尸 甘油醛
CHO CHO 一○H HO- H2○H 红H2○H D一(+)一甘油醛 工一(-) 甘油醛 (I) (IⅡ) 当时认为规定右旋的甘油醛具有(I)的构型(即当醛基一 CHO排在上面时,H在左边.OH在右边),并且用符号“D“标记 它的构型“dextro即右旋;左旋的甘油醛具有(IⅡ)得构型, 用符号L标记它的构型“1evo”即左旋。右旋甘油醛就称为D-(+) 甘油醛,左旋甘油醛称为L-(-)-甘油醛,在这里+、-表示旋光方 向,DL表示构型。 构型与旋光性之间没有一一对应关系
(2)构型的表示方法 ·糖的构型一般用费歇尔式表示,但为了书写方便,也 可以写成省写式。其常见的几种表示方法为: CHO CHO CHO H-OH -OH HOH 三HO- 三 H十OH OH H-OH OH CH2OH CH2OH CH2OH
从D-赤薛糖和D-苏阿糖出发,用与HCN加成水解,还原等同样方法, 可各衍生出两个戊糖,共四个D-戊醛糖,从四个D-戊醛糖出发可各得 两个己糖,共八个D-己醛糖。 CH2OH D-(t)甘油蓝glyceral dehyde CHO CHO 8 CH2OH CH2OH CHO D-erythrose D-赤萍糖, CHO CH2OH CHOH D核糖 B树楷 等不据 CHO H OH HO H HO. -H HO OH H CH2OH CH2OH D-talse D-glucose D-mannose D-gulose D-idose D-galactose D葡萄糖 D甘糖 D-古罗糖D艾杜糖 D半乳糖 D-塔罗糖
单糖的命名 实例 系统命名法 习惯命名法 类别 CHO (2R)-2,3- H OH CH2OH 二羟基丙醛 D-(+)甘油醛 丙醛糖 CHO OH (2R,3R,4R)-2,3,4,5 HOH H -OH 四羟基戊醛 D-()核糖 戊醛糖 CH2OH CHO =0 (3S,4R,5R)-3,4,5,6 HO- -H H -OH 四羟基已-2-酮 D-()-果糖 已酮糖 H OH CH2OH