山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY注意：β与p°的关系如同配位滴定中KMy与KMx一样，是在一定实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用β代替β。相应的条件电势可以查询附录表。0.059COC1R[例如]Fe3+/Fe2+（标准电势）@0=0.77 V1 mol/L的 HCIO4 中β0 =0.767 V0.5 mol/L的HCI中β0' =0.71 V1 mol/L的 H,SO4 中00 =0.68 Vβ =0.46 V2 mol/L的H,PO4 中11
11 注意：φ θ'与φ θ的关系如同配位滴定中KMY ’与KMY一样，是在一定 实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与 各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用φ θ'代替φ θ 。相 应的条件电势可以查询附录表。 R θ O c c lg z 0.059 = '+ [例如] Fe3+/Fe2+ φθ =0.77 V（标准电势） 1 mol/L的HClO4中 φθ' =0.767 V 0.5 mol/L的HCl中 φθ' =0.71 V 1 mol/L的H2SO4中 φθ' =0.68 V 2 mol/L的H3PO4中 φθ' =0.46 V 11
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近的条件电势的数据代替。例如1.5 mol/L的H,SO.中@o'=po可以用1mol/L的H,SO 中条件电势=0.68 V不可以用标准电势0.77V，与实际情况不符合，误差较大！！！12
12 注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近 的条件电势的数据代替。 例如 1.5 mol/L的H2SO4中 φθ' =? 可以用1 mol/L的H2SO4中条件电势 φθ' =0.68 V 不可以用标准电势0.77 V，与实际情况不符合，误差较大！！！ 12
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY[例题] 计算1 mol/LHCI 溶液中， c(Ce4+)= 1.00×10-2 mol/L, c(Ce3+)=1.00x10-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位。解：查询附录表得1mol/LHCI中，该电对的条件电势βe=1.28V0.0590.059CCo440D1gIgD++1ZCRCRe21. 00 × 10= 1. 28 + 0. 059 1g1. 00 × 10- 3计算得，=1.34V13
13 [例题] 计算1 mol/L HCl 溶液中，c(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, c(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解：查询附录表得1 mol/L HCl 中，该电对的条件电势φ ´ =1.28 V R O c c lg z 0.059 = + + + = + 3 4 c c Ce θ' Ce lg 1 0.059 3 1 00 10 2 1 00 10 1 28 0 059 − − = + . . . . lg 计算得， φ=1.34 V 13
山东理工大享SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY影响条件电势的因素YOQR0.059lg1RαOn2>离子强度>酸效应a>沉淀效应>配位效应14
14 影响条件电势的因素 0.059 lg n φ = φ + OR RO ➢离子强度 ➢酸效应 ➢沉淀效应 ➢配位效应 14
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY1、离子强度的影响：YOQR0.0590.059C0β= β+十IglgYRαOCnnRI大,活度系数<<1,此时与相差大酸效应的影响2因H和OH的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改变影响了[O]和[R]的比值，从而改变了条件电极电位
15 1、离子强度的影响： 0.059 lg 0.059 lg n c O n φ= φ + + OR RO c R I大， 活度系数 << 1， 此时φ θ与φ θ'相差大 因H+和OH-的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改 变影响了[O]和[R]的比值，从而改变了条件电极电位。 2、酸效应的影响 15