(2)活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度,称为有效浓度或活度显然 a= fc 这里,a活度,c—浓度,∫活度系数 Z越高,Ⅰ较大,f的数值越小 ●c越大,Ⅰ较大,则a与c的偏离越大 ●c很低,I也很小,一般可近似认为f=10,可用c代替a 一个适于r离子半径≈3×108cm,I<0.1 mol kg的半经验公式为: 0.0509Z Jf 电解质溶液理论至今尚在不断发展,本课程不做要求! 上页下页首节尾
6 （2）活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度.显然 a = fc 这里，a—活度，c—浓度，f—活度系数 ● Z 越高，I 较大，f 的数值越小 ● c 越大，I 较大，则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低，I也很小，一般可近似认为 f = 1.0 , 可用 c 代替 a 一个适于r离子半径 3 × 10 –8 cm , I < 0.1mol·kg -1的半经验公式为： I Z Z I f + − = 1 0.0509 lg 1 2 电解质溶液理论至今尚在不断发展，本课程不做要求！
62难溶性强电解质的沉淀溶解平衡( precipit dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte 62.1溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) 622离子积和溶度积规则 (ion product rule of solubility product 6.23沉淀-溶解平衡的移动 mobile of precipitation dissolution equilibrium) 624两种沉淀之间的平衡 (equilibrium in two precipitation 上页下页首节尾
7 6.2 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡（precipitationdissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte） 6.2.1溶度积常数和溶解度 （solubility product constant and solubility） 6.2.2 离子积和溶度积规则 （ion product & rule of solubility product ） 6.2.3 沉淀-溶解平衡的移动 （ mobile of precipitation – dissolution equilibrium） 6.2.4 两种沉淀之间的平衡 （equilibriumin two precipitation）
62.1溶度积常数和溶解度( solubility product constant and solubility) (1)溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶 解度.习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫“难溶物”.其实 从相平衡的角度理解溶解度更确切,即在一定温度和压力下,固液 达到平衡时的状态.这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度” 常用S(mo/dm3)表示 00H, H H H O O H H H H OH H H NHA HH H 上页下页首节尾
8 6.2.1 溶度积常数和溶解度（solubility product constant and solubility） （1）溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶 解度. 习惯上把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶物”. 其实 ，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液 达到平衡时的状态. 这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度” ， 常用S（mol/dm3）表示
(2)溶度积常数 溶解 Baso(s)2 Ba(aq)+sO4 (aq) 沉淀 K e c(Ba)/moldm c(so4 )/moldm ((Baso4)/mol dm) 按规定将纯固体的浓度取1,则 K=c(Ba2+)/mol dm).c(S02- )/mol dm)=K K0叫溶度积常数严格讲应用活度积,但S很小,f=1,对通式 MmB(s)=mM(ag)+n B(aq Ken=c(M)/moldm).c()/mol dm) 式中省略了M和B的离子电荷 溶解与沉淀过程 SO 上页下页首节尾
9 叫溶度积常数.严格讲应用活度积，但S 很小，f = 1，对通式 θ s p 2 3 4 θ 2 3 K {c(Ba )/mol dm } {c(SO )/mol dm } K - - = = + − - m - n K {c(M)/mol dm } {c(B)/mol dm } θ 3 3 sp = θ Ksp （2） 溶度积常数 BaSO (s) Ba (aq) SO (aq) 2 4 2 4 + − + 溶解 沉淀 M B (s) M(aq) B(aq), m n m + n 式中省略了M和B的离子电荷 { (BaSO )/mol dm } { (Ba )/mol dm } { (SO )/mol dm } 3 4 2 3 4 2 3 θ - - - c c c K = + − 按规定将纯固体的浓度取1，则 溶解与沉淀过程
(2)溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如 AgC在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2O BaSO4在25℃时的溶解度为000023g/100gH2O HgS在25℃时的溶解度为0.000013g10gH2O 若溶解度用S(mol·L1)表示 An Bm(ssnA(aq)+mB"(aq) 平衡浓度c/ mol-L nS ms Ks=(nS)". (mS) 对AB型S=√K0 对A2B或AB型K0=2.S3S=计-;其它类推 上页下页首节尾
10 （2） 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如 AgCl在25 ℃ 时的溶解度为0.000135g/100g H2O BaSO4在25 ℃ 时的溶解度为0.000223g/100g H2O HgS在25 ℃ 时的溶解度为0.0000013g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1 ）表示： 平衡浓度 1 / mol L − i c nS mS A B (s) nA (aq) mB (aq) m n n m + − + ; . 4 A B AB 2 AB (n ) (m ) 3 θ θ 2 3 sp 2 2 sp θ sp θ n m sp 或 型 其它类推 型 K K S S S K K S S = = = = 对 对