第6章 电解质溶液和 非电解质溶液 ectrolyte Solution and Non Electrolyte Solution
第6章 电解质溶液和 非电解质溶液 Chapter 6 Electrolyte Solution and Non Electrolyte Solution
61强电解质溶液理论 Theory of strong electrolyte solution 62难溶性强电解质的沉淀-溶 Precipitation-dissolution equilibrium of 解平衡 hard-dissolved strong electrolyte 63非电解质稀溶液的依数性 Colligative properties dilute nonelectroiyte solution 首结束
6.1 强电解质溶液理论 6.2 难溶性强电解质的沉淀-溶 解平衡 6.3 非电解质稀溶液的依数性 Theory of strong electrolyte solution Precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte Colligative properties dilute nonelectroiyte solution
6.1强电解质溶液理论( theory of strong electrolyte solution) 人们最先认识非电解质稀溶液的规律,然后再逐步认识电解 质溶液及浓溶液的规律 几种盐的水溶液的冰点下降情况 盐m/ molkg1△T/k(计算值)△nK(计算值)=实验值 计算值 0.20 0.372 0.673 1.81 KNO3 0.20 0.372 0.664 178 MgCl2 0.186 0.519 2.79 Ca(NO3)20.10 0.186 0.461 2.48 1887年, Arrhenius是这样在电离理论中解释这个现象的: 电解质在水溶液中是电离的 ●电离“似乎”又是不完全的 然而,我们知道,强电解质离子晶体,在水中应是完全电 离的,那么,这一矛盾又如何解释呢? 上页下页首节尾
3 6.1 强电解质溶液理论（theory of strong electrolyte solution） 人们最先认识非电解质稀溶液的规律，然后再逐步认识电解 质溶液及浓溶液的规律. 几种盐的水溶液的冰点下降情况 盐 m/mol·kg-1 Ti/K（计算值） Ti/K（计算值） 计算值 实验值 i = KCl 0.20 0.372 0.673 1.81 KNO3 0.20 0.372 0.664 1.78 MgCl2 0.10 0.186 0.519 2.79 Ca(NO3 )2 0.10 0.186 0.461 2.48 1887年，Arrhenius 是这样在电离理论中解释这个现象的： ●电解质在水溶液中是电离的. ●电离“似乎”又是不完全的. 然而，我们知道，强电解质离子晶体，在水中应是完全电 离的，那么，这一矛盾又如何解释呢？
强电解质溶液理论 1923年, Debye和 hicks提出了强电解质溶液理论,初步解 释了前面提到的矛盾. (1)离子氛和离子强度 强电解质在水溶 lon pair 液中是完全电离的,但 离子并不是自由的,存 在着“离子氛”。 lon pair 用/一离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱,Z表 示溶液中种离子的电荷数,m表示i种离子的质量摩尔浓度,则 上页下页首节尾
4 强电解质溶液理论 1923年，Debye和Hückle提出了强电解质溶液理论，初步解 释了前面提到的矛盾. （1）离子氛和离子强度 用I — 离 子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Zi表 示溶液中种i离子的电荷数，mi表示i种离子的质量摩尔浓度，则 2 2 1 mi Zi I = 强电解质在水溶 液中是完全电离的，但 离子并不是自由的，存 在着“离子氛
Examp/e 1 求下列溶液的离子强度 (1)0.01 mol. I的BaCl2的溶液 2)0.1 mol kg盐酸和0.1 molkg CaC2溶液等体积 混合后形成的溶液 Solution =0.05 mol kg, m 24=0.05 mol kg 0. 15 mol kg 所以1=∑m2=1(005×12+005×2+015×12) (2)混合溶液中 =0.01mol 所以 0.01×22+0.02×12)=003mol 上页下页首节尾
5 求下列溶液的离子强度. (1) 0.01 mol·kg-1的BaCl2的溶液. (2) 0. 1 mol·kg-1盐酸和0. 1 mol·kg-1CaCl2溶液等体积 混合后形成的溶液. (1) 所以 (2) 混合溶液中 所以 − − = = + = + = + = − = 2 2 2 1 i i Ba Cl 1 Ba (0.01 2 0.02 1 ) 0.03 mol kg 2 1 2 1 2 0.01mol kg , 2 2, 1 I m Z m Z m = = + + = = = = = = − + + − + + − − − (0.05 1 0.05 2 0.15 1 ) 2 1 2 1 0.15 , 1, 2, 1 0.05 , 0.05 , 2 2 2 2 1 1 1 2 2 i i Cl H Ca Cl H Ca I m Z m mol k g Z Z Z m mol k g m mol k g Example 1 Solution