21概述 b聚醚化反应:二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH +n HO-R-OHH-(OR-OR)n-OH+(2n-1)H2O c.聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n HN-R-nH+n cIoC-R-COCI H-(HNRNH-OCR'CO)-CI+(2n-1)HCI d.聚硅氧烷化反应:硅醇之间聚合 n Ho-sirIR2-OH+n Ho-Sir1R2,-OH H-(OSiR'R2'-OSiRR)n-OH+(2n-1)H2O
b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O 2.1 概 述 c. 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n -Cl + (2n-1) HCl d. 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合 n HO-SiR1R2 -OH + n HO-SiR1 ’R2 ’-OH H-(OSiR1 ’R2 ’-OSiR1R2 )n-OH + (2n-1) H2O
21概述 共同特点:在生成聚合物分子的同时,伴随有小分子副产物 的生成,如H2O,HC2ROH等。 (2)逐步加成聚合 a.重键加成聚合: 含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化 合物之间的聚合。如: n o=C=N-R-NEC=O+n HO-R-OH fc-N-R-N-c-o-Ronn O H H O 聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯
共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物 的生成，如H2O, HCl, ROH等。 2.1 概 述 (2) 逐步加成聚合 a. 重键加成聚合： 含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化 合物之间的聚合。如： n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 C O N R H N H C O ( O R'O ) n
21概述 含活泼氢的功能基:-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等 亲电不饱和功能基:主要为连二双键和三键, 如:-C=C=0,N=C=O,-N=C=S,C=C-,C三N等 b. Diels- Alder加成聚合:单体含一对共轭双键 如 与缩聚反应不同,逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成
含活泼氢的功能基：-NH2 , -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等 2.1 概 述 b. Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键 如： 与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。 +
21概述 213逐步聚合反应分类 线型逐步聚合热力学平衡线型逐步聚合 聚合产物 结构不同 不平衡线型逐步聚合 非线型逐步聚合 (1)线型逐步聚合反应 参与反应的单体只含两个功能基(即双功能基单体),聚合 产物分子链只会向两个方向增长,生成线形高分子
2.1.3 逐步聚合反应分类 聚合产物 结构不同 线型逐步聚合 非线型逐步聚合 平衡线型逐步聚合 不平衡线型逐步聚合 热力学 (1) 线型逐步聚合反应 参与反应的单体只含两个功能基（即双功能基单体），聚合 产物分子链只会向两个方向增长，生成线形高分子。 2.1 概 述
21概述 双功能基单体类型: a.两功能基相同并可相互反应:如二元醇聚合生成聚醚 n ho-R-oH H-(OR)-OH+(n-1)H2O b.两功能基相同,但相互不能反应,聚合反应只能在不同单体 间进行:如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n HN-R-nH+n HooC-R-CooH H-(HNRNH-OCR'CO)n-OH +(2n-1)H2O c.两功能基不同并可相互反应:如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOoH H-(ORCO)n-OH+(n-1H2O
双功能基单体类型： a. 两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n -OH + (n-1) H2O b. 两功能基相同, 但相互不能反应，聚合反应只能在不同单体 间进行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH H-(HNRNH-OCR’CO)n -OH + (2n-1) H2O c. 两功能基不同并可相互反应：如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n -OH + (n-1) H2O 2.1 概 述