并[1,2,3-cd]芘等六种多环芳烃。GB11895-89中规定用乙酸化滤纸层 析荧光分光光度法测定苯并[a]芘,最低检出浓度为0.004ug/L。 HPLc(荧光检测)法是测定双甲眯的最好方法之一,用荧光胺将其衍生化 后,荧光检测可达高灵敏度分析。灭多虫及从甲基氨基甲酸酯类农药用邻苯二甲 酸酯为试剂进行柱后衍生,荧光检测也是很好的方法。 在LCMS的离子化方式中,大气压化学离子化法(APCI)和电喷离子化法 (ESI)是在常压下离子化,从仪器设备到应用技术都比较成熟,已成为LCMS 的发展方向,目前好的LC-MS仪器还能很方便地进行APCI和ESI切换。 这里介绍LCMS法在氯代苯酚类、氯化苯氧基乙酸类除草剂、双酚A和p 一雌二醇同时测定中的应用。 1.测定方法 (1)试剂 甲醇、乙睛、乙酸胺等为特级纯试剂;API用干燥气体№2、雾化用气体N2 均为9999%的高纯氮。 标准系列:将双酚A、β一雌二醇、2,4一二氯苯酚、五氯苯酚、24-D和 2,4,5-T六种标准物质分别用甲醇配制成1.0mg/mL的标准溶液,再经甲 醇稀释后制成每种物质为10ug/mL的混合标准溶液 固相圆盘:SPD.XD(47mm (2)仪器设备及分析条件 图5-3-6是本方法所使用的LC-MS流路系统。LC由高压双泵、自动进样器、 六通阀、柱箱恒温器、二极管阵列检测器组成。以XDB-C150mm×2.1mm) 为分离柱;XDB-C18(10mmx2mm)为预置柱
6 并［1，2，3-cd］芘等六种多环芳烃。GB 11 895—89 中规定用乙酸化滤纸层 析荧光分光光度法测定苯并［a］芘，最低检出浓度为 0.004ug/L。 HPLC（荧光检测）法是测定双甲眯的最好方法之一，用荧光胺将其衍生化 后，荧光检测可达高灵敏度分析。灭多虫及从甲基氨基甲酸酯类农药用邻苯二甲 酸酯为试剂进行柱后衍生，荧光检测也是很好的方法。 在 LC-MS 的离子化方式中，大气压化学离子化法（APCI）和电喷离子化法 （ESI）是在常压下离子化，从仪器设备到应用技术都比较成熟，已成为 LC-MS 的发展方向，目前好的 LC－MS 仪器还能很方便地进行 APCI 和 ESI 切换。 这里介绍 LC-MS 法在氯代苯酚类、氯化苯氧基乙酸类除草剂、双酚 A 和 p 一雌二醇同时测定中的应用。 1．测定方法 （1）试剂 甲醇、乙睛、乙酸胺等为特级纯试剂；API 用干燥气体 N2、雾化用气体 N2 均为 99.999％的高纯氮。 标准系列：将双酚 A、β 一雌二醇、2，4 一二氯苯酚、五氯苯酚、2,4-D 和 2，4，5-T 六种标准物质分别用甲醇配制成 1.0 mg／mL 的标准溶液，再经甲 醇稀释后制成每种物质为 10ug/mL 的混合标准溶液。 固相圆盘：SPD．XD（47mm）。 （2）仪器设备及分析条件 图 5-3-6 是本方法所使用的 LC-MS 流路系统。LC 由高压双泵、自动进样器、 六通阀、柱箱恒温器、二极管阵列检测器组成。以 XDB－C18（150 mm×2.1mm） 为分离柱；XDB-C18（10 mm×2.lmm）为预置柱
A LBHP-2 图53-1环境激素类分析用LCMS流路系统示意图 泵:P1、P2为双高压泵;P3为恒溶剂高压泵 流动相:A乙腈;B-5mM氟丙酸;C-1%三乙胺。 柱:C1—XDBC18(10mmx2.lmm);C2-XDBC18(150mm×2.1mm) S进样器;E-二极管阵列检测器 流动相中淋洗液A是乙睛,B是离子交换水。以10%A/B为初始流动相, 线性梯度淋洗20min后,按A/B为80%的程序进行淋洗。流量均为0.2mL /min。二极管阵列检测器和ESI离子源之间用T字接口连接,其另-端以 0.05mL/min的流速将1%三乙胺导入离子源。柱温为40°℃C,经预置柱(C-2) 将待测试样中的脂溶性成分分离后直接进行测定。 在使用电喷离子化(ESⅠ)法时,干燥气体温度及流量分别是350℃和8/ min,雾化器气体压力为345×104Pa(50psi)轰击碎片电压及毛细管电位电 压分别是120V和4000V。电晕( Corona)电流是20uA 测定时全部使用负离子方式。质谱测量中使用总离子检测(TM)方式,质 量测定范围为m/z100-400,扫描速度0.8次扫描/s,轰击碎片电压为80V。 将环境化合物的混合标准溶液(1ug/L)经适当稀释后进样,以SM方式检测 (同步时间150ms),试样定量时使用绝对量工作曲线法。 三、GC-MS分析实例 (一)环境水中挥发性有机化合物的分析 挥发性有机化合物(OCS)在很多国家的环保标准中,无论是对水样,还 是气样(包括大气和室内气)都作为必检项目。由于其含量低(ng/g级), 因此对样品的前处理技术要求较高。近几年在对样品的前处理这一领域发展很 快,以下将分别加以综述
7 流动相中淋洗液 A 是乙睛，B 是离子交换水。以 10％A／B 为初始流动相， 线性梯度淋洗 20 min 后，按 A／B 为 80％的程序进行淋洗。流量均为 0.2mL ／min。二极管阵列检测器和 ESI 离子源之间用 T 字接口连接，其另一端以 0.05mL／min 的流速将 1％三乙胺导入离子源。柱温为 40℃，经预置柱（C-2） 将待测试样中的脂溶性成分分离后直接进行测定。 在使用电喷离子化（ESI）法时，干燥气体温度及流量分别是 350℃和 8L／ min，雾化器气体压力为 3.45×104Pa（50psi）。轰击碎片电压及毛细管电位电 压分别是 120 V 和 4 000 V。电晕（Corona）电流是 20uA。 测定时全部使用负离子方式。质谱测量中使用总离子检测（TIM）方式，质 量测定范围为 m／z100-400，扫描速度 0.8 次扫描／s，轰击碎片电压为 80V。 将环境化合物的混合标准溶液（1ug/L）经适当稀释后进样，以 SIM 方式检测 （同步时间 150ms），试样定量时使用绝对量工作曲线法。 三、GC-MS 分析实例 （一）环境水中挥发性有机化合物的分析 挥发性有机化合物（VOCS）在很多国家的环保标准中，无论是对水样，还 是气样（包括大气和室内气）都作为必检项目。由于其含量低（nｇ／ｇ级）, 因此对样品的前处理技术要求较高。近几年在对样品的前处理这一领域发展很 快，以下将分别加以综述
水样的前处理目前主要使用顶空法( head space,HS)顶空法中又有静态 顶空 static head space SHS法和动态顶空 dynamic head space DHS) 法之分。吹扫捕集法( Purgu and trap,P&T)是动态顶空法的延伸。由 于顶空进样器很容易实现自动化,因此和传统的化学前处理法相比,顶空法具有 操作简单,分析速度快,结果重现性好等特点。静态顶空的采样和导入气相色谱 的方式一般有注射器方式、压力平衡方式和样品回路方式。其分析步骤和分析条 件如图5-3-3际示。图5-3-4、表5-3-1为52种挥发性有机化合物的总离子 流色谱图。 把12mL水样加入到20mL的样品瓶中 顶空条件 样品瓶保温温度:70℃传输线温度:150℃ 加人3.6 g NaCl 样品瓶保温时间:20min定量管充样时间:0.01min 进样压力:69×10Pa定律管平衡时间:0.05mi 定量管温度:140℃ 进样时间:0.1min 加入60ng氟萃或4溴氟苯作内标 GCMS条件 色谱柱:Vool(0.32mm×60m×3pm) 用密封垫和铝盖密封 压力程序(He): 517×104Pa-6.83×105Pa/min-2.07×105Pa(0.5min) 683×105Pa/min-5.17×104Pa—恒压 在70℃下摇动20min 进样口温度:200℃ 柱箱温度:35℃(3min)-10℃/min-230℃(7min) 顶空GCMS分析 离子源,接口温度:230℃ 离子化电流:350pA 离子化电压:70eV 图5-3-3分析步骤和分析条件
8 水样的前处理目前主要使用顶空法（head space，HS）。顶空法中又有静态 顶空（static head space，SHS）法和动态顶空（dynamic head space DHS） 法之分。吹扫一捕集法（Purgu and trap, P ＆ T）是动态顶空法的延伸。由 于顶空进样器很容易实现自动化，因此和传统的化学前处理法相比，顶空法具有 操作简单，分析速度快，结果重现性好等特点。静态顶空的采样和导入气相色谱 的方式一般有注射器方式、压力平衡方式和样品回路方式。其分析步骤和分析条 件如图 5-3-3 所示。图 5-3-4、表 5-3-1 为 52 种挥发性有机化合物的总离子 流色谱图