组分数K:能够表示系统组成的独立物质数。 K-S-R-R 说明:(1)R: 独立的化学平衡数; 例系统中有C(s),H20(g),C02(g),C0(g),H2(g)共存, R=? 答:系统中有反应: C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) C(S)+C0,(g))台CO(g) C0(g)+H20(g)→C02(g)+H2(g) 其中S=5,独立化学平衡数R3=2
说明:(2)R':独立的浓度关系数; 可能是由于化学反应的进行而产生,也可能是指定的, 但只对同相的物质有意义。 例:1.在一抽空的容器中放入PCL5,达分解平衡后 ,生成PCl3(g)和Cl2(g)。问K=? 答:R=1,R'=1,故K=1。 2.在抽空的容器中放入CaCO3,让其发生分解 反应。问K=? 答:R=1,R'=0,故K=2
说明:(3)一个系统的物种数可以随着考虑问题的出 发点不同而不同,但在平衡系统中组分数是确定的。 例3NaCl-H,O系统 1.NaCl,H20:S=2,R=0,R'=0,K=2 2.NaCl不饱和水溶液 Na,CI,H2O S=3, R=0,R'=1:[Na]=[Cl-], K=3-1=2 3.NaCI饱和水溶液,有NaCl(s)存在 NaCI(s),Na+,CI,H2O:S=4, R=l:NaCl(s)台Na+Cl-, R'=1:Na]=[Cl-], K=4-1-1=2
4.NaCl(s),Na,CI,H2O,H+,OH-: S=6, R=2:NaCl(s)→Nat+CI-,H,O→Ht+OH-, R'=2:Na]=[CI],H]=[OH-], 电中性Na]+H]=[CI]+[OH], K=6-2-2=2 练习:P144,习题1
3.自由度f(degrees of freedom) 在不引起旧相消失和新相形成的前提下,能够在一 定范围内独立变动的强度性质称作系统的自由度。 即能确立系统状态的独立变量。如T,p,c 例:①一杯水和一桶水: 工,尸2,状态相同,不用确定系统的大小: ②NaCl(slm): Tp,C,f尸3 ③NaCl(饱和):T,p,尸2(浓度确定c=f(T)) ④H,00-H,0(g)共存系统: =1。因T,p中只有一个独立变量p=f(T