Acidity of Chlorosubstituted Butanoic Acid Structure Ka CHCH CHCICOOH 286 CH CHCICHCOOH 4.05 CICHCHCHCOOH 4.52 C HCHCHCOOH 482
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Acidity of Chlorosubstituted Butanoic Acid CH 3CH 2CH 2COOH 4.82 ClCH 2CH 2CH 2COOH 4.52 CH 3CHClCH 2COOH 4.05 CH 3CH 2CHClCOOH 2.86 Structure pKa
Acidity of Some Substituted Benzoic Acids Y 3 OH 298 4.084.57 cH34.094.09447 CH 3.91 4.27438 H 4.204.20420 286385402 3-Br 285 3813.97 C 292383397 邻位取代的酸性大于对位 CN 3.55 ON-A 2.21 3493.42
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Acidity of Some Substituted Benzoic Acids —NO 2 2.21 3.49 3.42 —CN 3.55 —Cl 2.92 3.83 3.97 —Br 2.85 3.81 3.97 — I 2.86 3.85 4.02 — H 4.20 4.20 4.20 —CH 3 3.91 4.27 4.38 —OCH 3 4.09 4.09 4.47 邻 位 取 代 的 酸 性 大 于 对 位 —OH 2.98 4.08 4.57 Y o m p *
引10.52羧酸盐与活泼卤代烃的反应 B. sN2 Reaction of carboxylate with alkyl halides RONA+ CH2Cl— RCO CH nacI 适合于一级RX和活泼RX。 ■常用羧酸的钠盐 引有时也用羧酸银盐,反应速度较快
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 10.5.2 羧 酸盐与活泼卤代烃的 反 应 S N2 Reaction of carboxylate with alkyl halides RCO 2Na + CH 2Cl RCO 2CH 2 + NaCl 适合于一级RX和活泼RX 常用羧酸的钠盐 有时也用羧酸银盐 反应速度较快
10.53羧酸与重氮甲烷的反应 2. Reaction of carboxylic acids with diazomethane CH2N2 Er ( CH3)3CCOCH2 COOH- (CH3 )3CCOCH2 COOCH3 +N 58% CH CH2N2- +N2 100 COOH COOCH3 反应条件温和,产率高(几乎定量); 成本高,不安全,不适合工业生产; 醇羟基不能用此法甲基化,酚羟基却可以
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 10.5.3 羧 酸与重氮甲烷的 反 应 Reaction of carboxylic acids with diazomethane (CH 3 ) 3CCOCH 2COOH (CH 3 ) 3CCOCH 2COOCH 3 +N 2 CH 2 N 2 58% COOH CH 3 CH 2 N 2 COOCH 3 CH 3 100% + N 2 反 应条件温和 产率高 (几乎定量 ) 成本高 不安全 不适合工业生产 醇羟基不能用此法甲基化 酚羟基却可以
ernani了 R-C-OH+CH2-N≡N 重氮甲烷 R-C-0+CH3-N≡N R-C-OCH3 N
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Mechanism Mechanism + N 2 R C O H O 重氮甲烷 R C O − O + − CH 2 N N + CH 3 N N + + R C OCH 3 O