5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 3丙烯腈类高聚物的断裂 在200°C左右,这类高聚物会发生分子内环化反应,随加 热时间延长,颜色逐渐变黄。但如果在500~600°C高温, 则瞬间裂解,主链被切断,除单体外还能生成相当多的二聚 体和三聚体。 H H H H CHCHCH CHCHCH N
11 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 3 丙烯腈类高聚物的断裂 在200℃左右，这类高聚物会发生分子内环化反应，随加 热时间延长，颜色逐渐变黄。但如果在500～600℃高温， 则瞬间裂解，主链被切断，除单体外还能生成相当多的二聚 体和三聚体
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 4主链具有不饱和键的高分子的断裂 ∽C-C=C+C+C-C=C-C a断裂 C-C=C·+·C-C-C=C-C B断裂 ~~C-C兰C-C·+·C一C=C-C~ β断裂主要是逆增长反应,形成13-丁二烯单体,a断 裂后容易形成游离基的转移,生成二聚体乙烯基环己烯。 因此聚丁二烯在500°C时裂解,主要得到的是单体和二聚 体 12
12 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 4 主链具有不饱和键的高分子的断裂 断裂主要是逆增长反应，形成1,3-丁二烯单体，断 裂后容易形成游离基的转移，生成二聚体乙烯基环己烯。 因此聚丁二烯在500℃时裂解，主要得到的是单体和二聚 体
5.2高聚物热裂解的一般模式 522几种典型的高聚物裂解方式 5在主链上具有杂原子的高聚物的断裂 由于在一般情况下,杂原子和c的结合要比CC键弱,因 此这些弱的键很容易断裂,下面所列举的聚合物均易在a 位和β位处断裂: H 聚酰胺 ∞C-c+N十C 聚酯 c-CO-CAA o 聚醚 wwCL0C-O- Cm 13
13 5.2 高聚物热裂解的一般模式 ❖ 5.2.2 几种典型的高聚物裂解方式 5 在主链上具有杂原子的高聚物的断裂 由于在一般情况下，杂原子和C的结合要比C-C键弱，因 此这些弱的键很容易断裂，下面所列举的聚合物均易在 位和位处断裂：
53有机质谱 ÷531概述 在高真空状态下,用高能量的电子轰击样品的蒸气分 子,打掉分子中的价电子,形成带正电荷的离子,然后按 质量与电荷之比(简称质荷比,用mve表示)依次收集这些 离子,得到离子强度随me变化的谱图,称为质谱。 在质谱分析中,如果仪器刚好能把质荷比为M和 M+△M的离子分开,则该仪器的分辨率R定义为 M R △M 某原子的质量数是该原子的原子量的整数 按照质谱分析的对象不同,可分为有机质谱、无机质谱 和同位素质谱。 14
14 5.3 有机质谱 ❖ 5.3.1 概述 在质谱分析中，如果仪器刚好能把质荷比为M和 M+M的离子分开，则该仪器的分辨率R定义为 某原子的质量数是该原子的原子量的整数。 按照质谱分析的对象不同，可分为有机质谱、无机质谱 和同位素质谱。 在高真空状态下，用高能量的电子轰击样品的蒸气分 子，打掉分子中的价电子，形成带正电荷的离子，然后按 质量与电荷之比(简称质荷比，用m/e表示) 依次收集这些 离子，得到离子强度随m/e变化的谱图，称为质谱。 M M R =
53有机质谱 45.31概述 质谱分析的特点是应用范围广、灵敏度高、分析速度 快。高聚物样品直接进行质谱分析,不可能得到分子量的 信息,只能获得其结构单元特征的信息。此外,质谱还可 以提供高分子材料中含有的少量的低聚体及助剂的信息, 这对高聚物的研究也是很有用的。 15
15 5.3 有机质谱 ❖ 5.3.1 概述 质谱分析的特点是应用范围广、灵敏度高、分析速度 快。高聚物样品直接进行质谱分析，不可能得到分子量的 信息，只能获得其结构单元特征的信息。此外，质谱还可 以提供高分子材料中含有的少量的低聚体及助剂的信息， 这对高聚物的研究也是很有用的