玻璃膜电位 玻璃电极放入待测溶液，25℃平衡后： H溶液一=H硅胶 E内=k1+0.059lg(2/42’） E外=k2+0.059g(1/a1’） 41、42分别表示外部试液和电极内参比溶液的活度； 1、’2分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H活度； k1、k2则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k=k, E膜=E外-E内=0.059lg(41/a2） 由于内参比溶液中的H活度(2)是固定的，则： 膜K'+0.059ga0059p9试液
23:09:34 玻璃膜电位 玻璃电极放入待测溶液，25℃平衡后： H+ 溶液== H+ 硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2 ’） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1 ’） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’ 1 、 a’ 2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a’ 1 = a’ 2 E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的H+活度（ a2）是固定的,则: E膜 = K´ + 0.059 lg a1 = K´ - 0.059 pH试液
讨论： (1)玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K'是 由玻璃膜电极本身性质决定的常数； (2)电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和； (3)不对称电位(25℃)： E膜=E外-E内=0.059g(41/2） 如果：1=2，则理论上E膜0，但实际上E膜0 产生的原因：玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及 机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后(24hr) 恒定(1~30mV) 23:09:34
23:09:34 讨论: (1) 玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K´是 由玻璃膜电极本身性质决定的常数； (2) 电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和; (3) 不对称电位(25℃)： E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 如果: a1= a2 ，则理论上E膜=0，但实际上E膜≠0 产生的原因: 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及 机械 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（24hr） 恒定（1～30mV）；
讨论： (4)高选择性：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子 不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H浓度高1015 倍时，两者才产生相同的电位： (⑤)酸差：测定溶液酸度太大(pH<1)时，电位值偏离线 性关系，产生误差； (⑥)“碱差”或“钠差”：p>12产生误差，主要是Na 参与相界面上的交换所致； ()改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃 膜电极； (8)优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的 影响，不易中毒； (9)缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。 23:09:34
23:09:34 讨论: ( 4) 高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子 不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015 倍时，两者才产生相同的电位； (5) 酸差：测定溶液酸度太大（pH<1）时, 电位值偏离线 性关系，产生误差; (6) “碱差”或“钠差” : pH>12产生误差，主要是Na+ 参与相界面上的交换所致； (7)改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃 膜电极； (8) 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的 影响，不易中毒； (9)缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化