第四章 一、直接电位法 电位与电导 direct potentiometry 分析法 二、电位滴定分析法 potentiometric titration potentiometry and conductometry 三、电位分析法的应用 第二节 与计算示例 application and calculate 电位分析法的应用 example of potentiometry application of potentiometry 下一页
第四章 电位与电导 分析法 第二节 电位分析法的应用 一、直接电位法 direct potentiometry 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 三、电位分析法的应用 与计算示例 application and calculate example of potentiometry potentiometry and conductometry application of potentiometry
、 直接电位法 电位分析实验室 direct potentiometry 1.pH测定原理与方法 指示电极：pH玻璃膜电极 关☐毫伏计 参比电极：饱和甘汞电极 Ag,AgCHC玻璃膜试液溶液||KC(饱和)Hg,C,(固)，Hg P玻璃 P学举 p甘汞 电池电动势为： E=E甘汞一E玻璃十E液接 =Eg,a,e-(EARCUA十E膜)+E液接 常数K'包括： 、 2.303RT 外参比电极电位Ee,C,e一 内参比电极电位 E=K+ 领7 ga+E pH 不对称电位 F 液接电位 25C:E=K'+0.059pH
一、直接电位法 direct potentiometry 1．pH测定原理与方法 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg 玻璃 甘汞 电池电动势为： 常数K´包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 H EL a F RT E E K E E E E E E E E = − − − + = − + + = − + lg + 2.303 ( ) Hg C l /Hg AgCl/Ag Hg C l /Hg AgCl/Ag 2 2 2 2 膜 液 接 甘 汞 玻 璃 液 接 25 C : 0.059pH pH 2.303 = + = + E K F RT E K
pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH) 两种溶液，pH已知的标准缓冲溶液s和H待测的试液x。测定各自的 电动势为： E、=K+ .303RT pH、;Ex=Kx+ 2.303RT pHx 若测定条件完全一致，则K、=?、,两式相减得： pHx pHs+ Ex-Es 2.303RT/F 式中pH已知，实验测出E,和E后，即可计算出试液的pH, ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选 用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液
pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 两种溶液，pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的 电动势为： 若测定条件完全一致，则K’ s = K’ x , 两式相减得： 式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx， ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选 用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。 X ' S ' pH 2.303 pH ; 2.303 F RT E K F RT ES = KS + X = X + RT F EX ES 2.303 / pHX pHS − = +
表 标准pH溶液 温度 0.05M草酸 25℃饱和酒 0.05M邻苯 0.01mol/L 25℃ t℃ 三氢钾 石酸氢钾 二甲酸氢钾 硼砂 Ca(OH)2 10 1.671 3.996 9.330 13.011 15 1.673 3.996 9.276 12.820 20 1.676 3.998 9.226 12.637 25 1.680 3.559 4.003 9.182 12.460 30 1.684 3.551 4.010 9.142 12.292 35 1.688 3.547 4.019 9.105 12.130 40 1.694 3.547 4.029 9.072 11.975
表 标准pH 溶液 温度 t ℃ 0.05M 草 酸 三氢钾 2 5℃ 饱和酒 石酸氢钾 0.05M 邻 苯 二甲酸氢钾 0.01mol/L 硼 砂 25℃ Ca(OH)2 10 1.671 3.996 9.330 13.011 15 1.673 3.996 9.276 12.820 20 1.676 3.998 9.226 12.637 25 1.680 3.559 4.003 9.182 12.460 30 1.684 3.551 4.010 9.142 12.292 35 1.688 3.547 4.019 9.105 12.130 40 1.694 3.547 4.029 9.072 11.975
2.离子活度（或浓度）的测定原理与方法 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以 组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 2.303RT E=K'士 nF lg ai 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号： 对阴离子响应的电极，取负号
2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以 组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 ai nF RT E K lg 2.303 =