第六章 一、极谱定性方法 qualitative methods of 极谱与伏安分析法 polarography 二、极谱定量方法 polarography and Voltammetry quantitative methods of polarography 第二节 三、极谱滴定 极谱定性定量分析 polarographic titration 方法与应用 四、极谱分析应用 applications of polarograph qualitative quantitative methods and applications of polarography 下一页 23:1001
23:10:01 第六章 极谱与伏安分析法 第二节 极谱定性定量分析 方法与应用 一、极谱定性方法 qualitative methods of polarography 二、极谱定量方法 quantitative methods of polarography 三、极谱滴定 polarographic titration 四、极谱分析应用 applications of polarography qualitative quantitative methods and applications of polarography polarography and Voltammetry
极谱定性方法 qualitative methods of polarography 由极谱波方程式： E=E12 RT, nF in-i 当=1时的电位即为半波电 位， 极谱波中点。 Ei =E0 RT InZ,L=常数 n YnK 般情况下，不同金属离子 具有不同的半波电位，且不随浓 -0.2 -0.4-0.6-0.8 -10 度改变，分解电压则随浓度改变 Ede(vs.SCE)/V 而有所不同（如右图所示），故 在1mo1/LKC1底液中， 不同浓度的Cd2+极谱波 可利用半波电位进行定性分析。 23:1001
23:10:01 一、极谱定性方法 qualitative methods of polarography 在1mol/L KCl底液中， 不同浓度的Cd2+极谱波 由极谱波方程式： i i i nF RT E E d − = 1/ 2 − ln 一般情况下，不同金属离子 具有不同的半波电位，且不随浓 度改变，分解电压则随浓度改变 而有所不同（如右图所示），故 可利用半波电位进行定性分析。 当i=id时的电位即为半波电 位，极谱波中点。 = − = 常数 a a K K nF RT E E M O M 1/ 2 ln
讨论 1.同一离子在不同溶液中， 半波电位不同。金属络离子 比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位 越负； 2.两离子的半波电位接近或 重叠时，选用不同底液，可有效 分离，如Cd2+和T1+在NH和NH,C1溶 液中可分离(Cd2+生成络离子)； 3.极谱分析的半波电位范围 较窄(2V),采用半波电位定性 的实际应用价值不大； 可逆极谱波：电极反应极快，扩 散控制； 非可逆极谱波：同时还受电极反 图 含C2+,N+,Zn2及 应速度控制。氧化波与还原波具 M+的NIh-NHCI溶液 有不同半波电位（超电位影响） 的极普图 23:10:01
23:10:01 讨论 1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子 比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位 越负； 2. 两离子的半波电位接近或 重叠时，选用不同底液，可有效 分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶 液中可分离（ Cd2+生成络离子）； 3. 极谱分析的半波电位范围 较窄（2V），采用半波电位定性 的实际应用价值不大； 可逆极谱波：电极反应极快，扩 散控制； 非可逆极谱波：同时还受电极反 应速度控制。氧化波与还原波具 有不同半波电位（超电位影响）
表 表某些金属离子在不同底液中的半波电位 Ei(vs.SCE)/V 底液 ImO-L-KOH 2md-I.'HAc+ Imd-L-NH+ Imol-L-KCl Imol-L-'HC (NOH) 2mdl-LNH.Ac lmd.L-INHC 金离子 AP+ -1.75 Fe+ >0 >0 >0 Fez+ -1.30 1.46 1.49 (-0.9) -0.34) C3+ -0.85 -0.99 -0.92 -1.2 -1.43 -1.47 -1.26 -1.刀 Mnz+ -1.51 一 -1.70 -1.66 Co* -1.30 -1.43 -1.1 -1.29 M2+ -1.10 -1.1 -1.10 Zn2+ -1.00 -1.48 -1.1 -1.35 231001
23:10:01 表
25 二、极谱定量分析方法 20 quantitative methods of polarography 15 10 依据公式：i4=Kc可进行 5 定量计算。 0 极限扩散电流由极谱图上量 出，用波高直接进行计算。 15 1.波高的测量 50 (1)平行线法 15 (2)切线法 10 (3)矩形法 5 0 E 23:10:01
23:10:01 二、极谱定量分析方法 quantitative methods of polarography 依据公式：id =K c 可进行 定量计算。 极限扩散电流由极谱图上量 出, 用波高直接进行计算。 1. 波高的测量 (1) 平行线法 (2) 切线法 (3) 矩形法