如果反应速率与两种反应物浓度的乘积成 正比的反应,称为二级反应 若其中一种反应物的浓度大大超过另一种 反应物,或保持其中一种反应物浓度恒定 不变的情况下,则此反应表现出一级反应 的特征,故称为伪一级反应。例如酯的水 解,在酸或碱的催化下,可用伪一级反应 处理
如果反应速率与两种反应物浓度的乘积成 正比的反应,称为二级反应。 若其中一种反应物的浓度大大超过另一种 反应物,或保持其中一种反应物浓度恒定 不变的情况下,则此反应表现出一级反应 的特征,故称为伪一级反应。例如酯的水 解,在酸或碱的催化下,可用伪一级反应 处理
二、温度对反应速率的影响与 药物稳定性预测 1.阿仑尼乌斯( Arrhenius)方程 大多数反应温度对反应速率的影响比浓 度更为显著,温度升高时,绝大多数化学 反应速率增大。 Arrhenius经验公式:k= Ae-E/RT 式中,A_频率因子 E一为活化能;K是速度常数 R为气体常数
1. 阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程 大多数反应温度对反应速率的影响比浓 度更为显著,温度升高时,绝大多数化学 反应速率增大。 Arrhenius经验公式: k = Ae -E/RT 式中, A—频率因子; E—为活化能; R—为气体常数。 二、温度对反应速率的影响与 药物稳定性预测 K是速度常数
上式取对数形式为: Igk=-E/2.303RT+IgA 或:lgk2/k1-E/2303R(1/T1/T2) 温度升高,导致反应的活化分子分 数明显增加,从而反应的速率加快, 对不同的反应,温度升高,活化能越 大的反应,其反应速率增加得越多
上式取对数形式为: lgk= - E/2.303RT + lgA 或:lgk2 /k1= - E/2.303R(1/T1 -1/T2 ) 温度升高,导致反应的活化分子分 数明显增加,从而反应的速率加快, 对不同的反应,温度升高,活化能越 大的反应,其反应速率增加得越多
2.药物稳定性预测 药物稳定性预测有多种方法,但基本的 方法仍是经典恒温法,根据 Arrhenius方 程以lgk对1「作图得一直线,此图称 Arrhenius图,直线斜率=E/(2303R,由 此可计算出活化能E。 若将直线外推至室温,就可求出室温时 的速度常数(k25)。由k25可求出分解 10%所需的时间(即ts)或室温贮藏若 干时间以后残余的药物的浓度
2. 药物稳定性预测 药物稳定性预测有多种方法,但基本的 方法仍是经典恒温法,根据Arrhenius方 程以lgk对1/T作图得一直线,此图称 Arrhenius图,直线斜率=-E/(2.303R),由 此可计算出活化能E。 若将直线外推至室温,就可求出室温时 的速度常数(k25)。由k25可求出分解 10%所需的时间(即t 0.9)或室温贮藏若 干时间以后残余的药物的浓度
具体实验: 首先设计好实验温度与取样时间。然后 将样品放入各种不同温度的恒温水浴中, 定时取样测定其浓度(或含量),求出 各温度下不同时间药物的浓度变化。 癖以药物浓度或浓度的其它函数对时间作 图,以判断反应级数。若以!C对t作图 得一直线,则为一级反应。再由直线斜 率求出各温度的速度常数,然后按前述 方法求出活化能和t9
具体实验: 首先设计好实验温度与取样时间。然后 将样品放入各种不同温度的恒温水浴中, 定时取样测定其浓度(或含量),求出 各温度下不同时间药物的浓度变化。 以药物浓度或浓度的其它函数对时间作 图,以判断反应级数。若以lgC对t作图 得一直线,则为一级反应。再由直线斜 率求出各温度的速度常数,然后按前述 方法求出活化能和t 0.9