3、碱性介质中还原为双分子缩和物 H20黄色 葡萄糖 NaOH Ph-N-=OH H-N-Ph -H20 mp36℃ 100℃ Ph-N=N-Ph (EtO)3P H202 NO2 CH3COOH Zn(2mol) Ph-NH H-N-Ph -2H20 Ph-N-N-Ph NaOH CHgOH O-H H-6 桔红色 mp68℃ Pd/C NH2NH2 02或 Zn(3mol) NH-NH NaOBr NaOH CH3OH 无色mp126℃ 11
3、碱性介质中还原为双分子缩和物 H2O 黄色 Ph N N 2 Ph 黄色 mp36℃ Ph N N Ph H2O2 CH3COOH (EtO)3P Ph N N Ph Pd/C 桔红色 mp68℃ Pd/C NH2NH2 O2 NaOBr 或 无色 mp126℃ 11
H*,Zn NHz NH-NH 1).H",heat H2NNH2 2).0H 联苯胺mp127℃ 4、部分还原 NO2 NH2 Na2Sx或NasH 或(NH4)SH或(NH4)2Sx NO2 NO2 12
4 部分还原 联苯胺 mp 127℃ 、 12
14.2.3硝基烷的a-H的反应 -NO2-I a-H活泼 δ-T超共轭 一、酸性成盐反应 CH3NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2CHNO2 pKa 10.2 8.5 7.8 eg=rge成】 -CHNO2+NaOH>=CNO2 Na H2O 13
14 2 3 . . 硝基烷的α-H的反应 δ- π 超共轭 活泼 一、酸性成盐反应 3 2 3 2 2 3 2 2 CH N O H CH N O CH N O CH2N O H CH N O CH N O CHNO2 NaOH CNO2 Na H2O 13
二、oH的缩合反应 RCH2NO2 2HCHO HO RC(CH2OH) NO2 R2CH2NOz+HCHO HO R2CCH2OH HI R2CCH2OH NO2 NH2 邻硝基醇 邻氨基醇 H3C OH C6H5CH2NO2 C=0 H90 eH5CHC(CH3)2 H3C NO2 -H2OCcH:C-C(CHg)2 NO2 14
二、α-H的缩合反应 邻硝基醇 邻氨基醇 3 - 6 5 2 2 6 5 3 2 3 2 2 14 6 5 3 2 2
ONCHH-HON-CHC(CH2 NO2 H3C NO2 OH CHgNOCM ①C2H5ONa OC2H5②Ht C6HsCOCH2NO2 C2H5OH 三、与HN02反应 RCH2NO2 NaNOzHCL NO2 R-CH±R-C NO2 NaOH R-C6N吉 NO2 NOH 兰色 红色 R2CHNO2 NaNOz,HCI R2-C NO2 NaOH X NO2 兰色 R3CNO2 NaNO2,HCI X用于鉴别伯、仲、叔硝基烷 15
三、与HNO2反应 兰色 红色 兰色 15 用于鉴别伯、仲、叔硝基烷