三、概率因子(probability factor) 理论计算值与实验值发生偏差的原因主要有： ()从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子 只有在某一方向相撞才有效； (2)有的分子从相撞到反应中间有一个能量传递过程， 若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不 会发生； (3)有的分子在能引发反应的化学键附近有较天的原 子团，由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞 的机会等等
(1)从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子 只有在某一方向相撞才有效； (2)有的分子从相撞到反应中间有一个能量传递过程， 若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不 会发生； (3)有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原 子团，由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞 的机会等等。 理论计算值与实验值发生偏差的原因主要有： 三、概率因子（probability factor）
四、碰撞理论的优缺点 优点： 1、碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反 应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用。 2、对阿仑尼乌斯公式中的指数项、指前因子和阈能都 提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰 撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。 3、它解释了一部分实验事实，理论所计算的速率系 数值与较简单的反应的实验值相符。 缺点：但模型过于简单，所以要引入概率因子，且 概率因子的值很难具体计算。阈能还必须从实验活 化能求得，所以碰撞理论还是半经验的
1、碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反 应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用。 缺点：但模型过于简单，所以要引入概率因子，且 概率因子的值很难具体计算。阈能还必须从实验活 化能求得，所以碰撞理论还是半经验的。 2、对阿仑尼乌斯公式中的指数项、指前因子和阈能都 提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰 撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。 3、它解释了一部分实验事实，理论所计算的速率系 数k值与较简单的反应的实验值相符。 四、碰撞理论的优缺点 优点：
12.2过渡态理论 内容选择 一、 理论要点 二、势能面 三、反应坐标 四、统计热力学方法计算速率系数 五、热力学方法计算速率系数
12.2 过渡态理论 一、理论要点 内容选择 二、势能面 三、反应坐标 四、统计热力学方法计算速率系数 五、热力学方法计算速率系数
12.2过渡态理论 过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰 尼（Polany)等人在统计热力学和量子力学的基 础上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子，中间 一 定要经过一个过渡态，而形成这个过渡态必须吸 取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物 ,所以又称为活化络合物理论。 用该理论，只要知道分子的振动频率、质量、核 间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以 又称为绝对反应速率理论(absolute rate theory)
过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰 尼（Polany)等人在统计热力学和量子力学的基 础上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子,中间 一定要经过一个过渡态,而形成这个过渡态必须吸 取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物 ，所以又称为活化络合物理论。 用该理论，只要知道分子的振动频率、质量、核 间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以 又称为绝对反应速率理论(absolute rate theory)。 12.2 过渡态理论
12.2过渡态理论 一、理论要点： 反应物分子要变成产物，必须先形成活化络合物 ；活化络合物可分解为反应物，并迅速达到平 衡；活化络合物也可分解为产物，其速率即为 反应速率。 反应模型： K+ A+B 产物 快速平衡 慢
反应物分子要变成产物，必须先形成活化络合物 ；活化络合物可分解为反应物，并迅速达到平 衡；活化络合物也可分解为产物，其速率即为 反应速率。 反应模型： 12.2 过渡态理论 一、理论要点: