不饱和聚酯反应设备 程红为人 且变d :有空 5 外形图 6 聚酯全套流程I附
不饱和聚酯反应设备
溶液聚合：单体加适当催化剂在溶剂（包括水） 中的聚合。 聚合体系：单体十少量催化剂十溶剂。 特点：反应温度低（低于单体的熔点）， 要求 单体活性高，副反应也较少。 聚合体系溶剂的选择 若为平衡聚合，则需通过蒸馏或加碱成盐除去 副产物。 缺点：聚合物中去除溶剂困难。 例如：聚砜、聚苯醚、尼龙-66合成的前期等
溶液聚合: 单体加适当催化剂在溶剂（包括水） 中的聚合。 聚合体系: 单体+少量催化剂+溶剂。 特点：反应温度低（低于单体的熔点），要求 单体活性高，副反应也较少。 聚合体系溶剂的选择 若为平衡聚合，则需通过蒸馏或加碱成盐除去 副产物。 缺点: 聚合物中去除溶剂困难。 例如: 聚砜、聚苯醚、尼龙-66合成的前期等
抽出之膜 界面缩聚：两种单体分别溶于互不相溶 的溶剂中，随后把两种单体溶液倒 在一起，在两相界面上发生的快速 缩聚反应。 聚合体系：（单体1+溶剂1+催化剂1） +(单体2+溶剂2+催化荆2) 己二胺水溶液 特点： 使用活泼单体，反应速度快； 一界面维聚膜 两单体的配比和纯度要求不太严格； 受二歌氯的三 (为什么？)大都是不可逆反应； 氯甲流溶液 反应可以在静止的界面上。也可在搅 拌下进行 (如何选择？)。 例如：将己二胺溶于水（加碱），将 界面缩聚抽膜示意图 二酰氯溶于氯仿，聚合速率很快， 速率常数为104~105L/(m0l·s),反 应属于扩散控制
界面缩聚: 两种单体分别溶于互不相溶 的溶剂中，随后把两种单体溶液倒 在一起，在两相界面上发生的快速 缩聚反应。 聚合体系：（单体1+溶剂1+催化剂1） +（单体2+溶剂2+催化剂2） 特点: 使用活泼单体，反应速度快； 两单体的配比和纯度要求不太严格； （为什么？） 大都是不可逆反应； 反应可以在静止的界面上，也可在搅 拌下进行（如何选择？）。 例如：将己二胺溶于水（加碱），将 二酰氯溶于氯仿，聚合速率很快， 速率常数为104 ~ 105 L/(mol · s)，反 应属于扩散控制
表7-11三种逐步聚合方法的化较 条件 熔慰 溶液 界面 混度 高。 低于溶剂的熔点和沸点，一般在室温左右 对热的稳定性 要求稳定 无要求 无要求 动学 平衡，逐步 平衡，逐步 通常不可逆，宏观看来， 类似徒式反应 反应时间 1h~儿天 几分钟~1h 儿分钟~1h 产率 高 低到高 低到高 等当量 要求严格 要求严格 要求稍不严格 单体纯度 要求高 要求稍低 要求较低 设备 特殊要求，气密性要好 间单，散开 简单，敞开 压力 高低 常压 常压 减压
减压
固相缩聚：在玻璃化转变温度以上、熔点以下的固 态下进行的缩聚。 如用作纺丝的涤纶树脂( T.=69C,Tm=265C) 用作工程塑料（如瓶料）时，分子量显得偏低， 强度不够，可以在220C下继续进行固相缩聚，进 一步提高分子量，副产物乙二醇可以通过减压或 惰性气流排除。 尼龙6也可通过固相聚合来提高分子量。 固相聚合是前述三种方法的补充0
固相缩聚: 在玻璃化转变温度以上、熔点以下的固 态下进行的缩聚。 如用作纺丝的涤纶树脂（Tg = 69oC，Tm = 265oC ） 用作工程塑料（如甁料）时，分子量显得偏低， 强度不够，可以在220oC下继续进行固相缩聚，进 一步提高分子量，副产物乙二醇可以通过减压或 惰性气流排除。 尼龙6也可通过固相聚合来提高分子量。 固相聚合是前述三种方法的补充