11.2过渡态理论 ②过渡态理论 ③势能面投影图 双原子分子的莫尔斯势③势能面剖面图 能曲线 ③三原子体系振动方式 三原子分子的核间距④统计热力学方法计算速率 ③势能面 系数 ③势能面的类型 ③热力学方法计算速率系数 ③反应坐标 活化焓与实验活化能的关系 ③马鞍点 ③过渡态理论的优缺点 4上一内容下一内容◇回主目录 返回 2021/223
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/23 11.2 过渡态理论 过渡态理论 双原子分子的莫尔斯势 能曲线 三原子分子的核间距 势能面 势能面的类型 反应坐标 马鞍点 势能面剖面图 三原子体系振动方式 统计热力学方法计算速率 系数 热力学方法计算速率系数 活化焓与实验活化能的关系 势能面投影图 过渡态理论的优缺点
过渡态理论 transition state theory) 过渡态理论是1935年由艾林( eyring)和波兰尼 ( Polany)等人在统计热力学和量子力学的基础 上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子中间 定要经过一个过渡态而形成这个过渡态必须吸 取一定的活化能,这个过渡态就称为活化络合物 所以又称为活化络合物理论。 用该理论,只要知道分子的振动频率、质量、核 间距等基本物性,就能计算反应的速率系数,所以 又称为绝对反应速率理论( absolute rate theory) 4上-内容下一内容令回主目录 返回 2021/223
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/23 过渡态理论(transition state theory) 过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰尼 （Polany)等人在统计热力学和量子力学的基础 上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子,中间 一定要经过一个过渡态,而形成这个过渡态必须吸 取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物 ，所以又称为活化络合物理论。 用该理论，只要知道分子的振动频率、质量、核 间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以 又称为绝对反应速率理论(absolute rate theory)
双原子分子的莫尔斯势能曲线 该理论认为反应物分子间相互作用的势 能是分子间相对位置的函数。 莫尔斯(Mose公式是对双原子分子最常用 的计算势能E的经验公式 E()=Dexp{-2a(r-7)}-2exp{-a(r-1) 式中是分子中双原子分子间的平衡核间 距,D是势能曲线的井深a为与分子结构有 关的常数 4上-内容下一内容令回主目录 返回 2021/223
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/23 双原子分子的莫尔斯势能曲线 莫尔斯(Morse)公式是对双原子分子最常用 的计算势能Ep的经验公式： p e 0 0 E r D a r r a r r ( ) [exp{ 2 ( )} 2exp{ ( )}] = − − − − − 式中r0是分子中双原子分子间的平衡核间 距,De是势能曲线的井深,a为与分子结构有 关的常数. 该理论认为反应物分子间相互作用的势 能是分子间相对位置的函数
双原子分子的莫尔斯势能曲线 AB双原子分子根据该公式 画出的势能曲线如图所示 当r>r时有引力即化学键力。 双原子分子的莫尔斯势能曲线 当r<r时,有斥力。 v=时的能级为振动基态能级,E为零点能。 D为把基态分子离解为孤立原子所需的能量, 它的值可从光谱数据得到。 4上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/223
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/23 双原子分子的莫尔斯势能曲线 当r>r0时,有引力,即化学键力。 = 0 时的能级为振动基态能级，E0为零点能。 AB双原子分子根据该公式 画出的势能曲线如图所示。 当r<r0时，有斥力。 D0为把基态分子离解为孤立原子所需的能量， 它的值可从光谱数据得到
双原子分子的莫尔斯势能曲线 De 0 E 双原子分子的莫尔斯势能曲线 4上-内容下一内容令回主目录 返回 2021/223
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