系统内物质微观粒子的混乱度与物质的聚集状态和温度等有关。在绝对零度时，理想晶体内分子的各种运动都将停止物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。人们根据一系列低温实验事实和推测，总结出一个经验定律热力学第三定律在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的炳值都等于零。S(0K)=0(2.3)热力学第三定律也可以表述为“不能用有限的手段使一个物本冷却到绝对零度11首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 11 系统内物质微观粒子的混乱度与物质的聚集状态和温度等有 关。在绝对零度时，理想晶体内分子的各种运动都将停止， 物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。人们根据一系列低 温实验事实和推测，总结出一个经验定律—— 热力学第三定律 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都 等于零。 S (0 K) = 0 ( 2. 3 ) 热力学第三定律也可以表述为“不能用有限的手段使一个物 体冷却到绝对零度”
炳变的计算十工值计算的参考点：S(0K)=kln 1=0单位物质的量的纯物质在标准状态下的规定叫做该物质的标准摩尔炳，以S°（或简写为S）表示。注意S的SI单位为J·mol-1. K-1思考：指定单质的标准值是零吗？又规定S (Ht, aq, 298.15 K) = 012首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 12 熵变的计算 熵值计算的参考点： S (0 K) = k ln 1 = 0 思考：指定单质的标准熵值是零吗？ Sm (H+ 又规定 , aq, 298.15 K) = 0 单位物质的量的纯物质在标准状态下的规定熵叫做该物质的 标准摩尔熵，以 Sm (或简写为S )表示。注意 Sm 的 SI 单位 为J . mol-1. K-1
摘的性质摘是状态函数，具有加和性根据上述讨论并比较物质的标准摘值，可以得出下面一些规律：(1)对于同一种物质：S.> S,>Ss(2）同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。S高温>S低温PO(3)对于不同种物质S复杂分子>S简单分子（4）对于混合物和纯净物：>S纯物质S混合物13首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 13 根据上述讨论并比较物质的标准熵值，可以得出下 面一些规律： (1) 对于同一种物质： Sg > Sl > Ss (3) 对于不同种物质： S复杂分子 > S简单分子 (4) 对于混合物和纯净物： S混合物 > S纯物质 (2) 同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而 增大。 S高温>S低温 熵的性质 熵是状态函数，具有加和性
利用这些简单规律，可得出一条定性判断过程变的有用规律：对于物理或化学变化而论，几乎没有例外，一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着值增大。即：ΛS>0：如果气体分子数减少，△S<0。14首页上一页颜下一页
首页 上一页 下一页 末页 14 利用这些简单规律，可得出一条定性判断过程熵变的有用规 律： 对于物理或化学变化而论，几乎没有例外，一个导致气体 分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大。即： S > 0；如果气体分子数减少，S < 0
熵是状态函数，反应或过程的熵变△，S，只跟始态和终态有关而与变化的途径无关。反应的标准摩尔变△,S°(或简写为△S），其计算及注意点与△H°的相似，对应于反应式（1.1a和(1.1b)分别为 :ZA.SmVgSm(B)(2.4a)二B(2.4b)A,Sm = gsm(G, s) + dsm(D, g) -a Sm(A, 1)- bSm(B, aq)应当指出，虽然物质的标准随温度的升高而增天，但只要温度升高没有引起物质聚集状态的改变时，则可忽略温度的影响国近似认为反应的变基本不随温度而变。即△, S(T)~△ Sl298.15 K)15首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 15 熵是状态函数，反应或过程的熵变 r S，只跟始态和终态有关， 而与变化的途径无关。反应的标准摩尔熵变 rSm (或简写为 S ө ) ，其计算及注意点与 r Hm 的相似，对应于反应式 (1.1a) 和 (1.1b) 分别为： B r = B (B) Sm (2.4a) Sm r S = g (G, s) + d (D, g) – a (A, l) – b (B, aq) (2.4b) m Sm Sm Sm Sm 应当指出，虽然物质的标准熵随温度的升高而增大，但只要温 度升高没有引起物质聚集状态的改变时，则可忽略温度的影响， 近似认为反应的熵变基本不随温度而变。即 r ( T ) ≈ r Sm Sm( 298.15 K )