自然界中一些自发进行的物理过程中，如物体下落等，都伴有能量的变化，系统的势能降低或损失了这表明一个系统的势能有自发变小的倾向，或者说系统倾向于取得最低的势能在化学反应中同样也伴有能量的变化，但情况要复杂得多。为此要引进热力学状态函数摘S和吉布斯函数G。这样，只有通过热力学函数的有关计算而不必依靠实验，即可知反应能否自发进行和反应进行的限度首页上一页下一页顿
首页 上一页 下一页 末页 6 自然界中一些自发进行的物理过程中，如物体下落 等，都伴有能量的变化，系统的势能降低或损失了。 这表明一个系统的势能有自发变小的倾向，或者说 系统倾向于取得最低的势能。 在化学反应中同样也伴有能量的变化，但情况要复杂得多。 为此要引进热力学状态函数熵S 和吉布斯函数G。这样，只有 通过热力学函数的有关计算而不必依靠实验，即可知反应能否 自发进行和反应进行的限度
1. 反应的烩变与变（氢气燃烧2H2(g) +O2 (g) = 2H,0 (I),H° = - 571.66 kJ mol-1m（冰的融化）H,0(s) = H20(l),H = 44.012 kJ mol-1在25℃标准态条件下，上述二例都能自发进行。但它们的焰变却不一样，前者为放热反应，而后者则为吸热过程。如果用烩变作为反应能否自发进行的判据，则结论将彼此矛盾因此，用焰变作为判据行不通首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 7 在25ºC标准态条件下，上述二例都能自发进行。但它们的焓 变却不一样，前者为放热反应，而后者则为吸热过程。如果 用焓变作为反应能否自发进行的判据，则结论将彼此矛盾， 因此，用焓变作为判据行不通。 1. 反应的焓变与熵变 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) （氢气燃烧） rHm = - 571.66 kJ. mol-1 H2O (s) = H2O (l) （冰的融化） rHm = 44.012 kJ. mol-1
滴的定义：熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度。S=klnQk为玻尔兹曼常数，2为系统的微观状态的数目(热力学概率)思考：两种气体混合过程的变如何？混合过程使系统的混乱度增加，因此熵增加。观看混乱度示意动画首页上一页颜下一页
首页 上一页 下一页 末页 8 熵的定义： 熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的 量度。 S=k lnΩ k为玻尔兹曼常数，Ω为系统的微观状态的数目(热力学概率)。 观看混乱度示意动画 思考：两种气体混合过程的熵变如何？ 混合过程使系统的混乱度增加，因此熵增加
热力学第二定律的统计表达为：在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着的增加，或隔离系统的总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准则，称为增加原理H*+ HPO4自发过程△S隔离M0(2.2)平衡状态这就是隔离系统的滴判据。首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 9 在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，或隔 离系统的熵总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准 则，称为熵增加原理。 ΔS隔离 ≥ 0 这就是隔离系统的熵判据。 热力学第二定律的统计表达为： 自发过程 平衡状态 (2.2)
热力学第二定律的另外表述方式克劳修斯(Clausius，1850)表述：不能把热从低温物体传到高温物体，而不产生其他影响开尔文(Kelvin，1851)表述：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功，而不引起其他变化。奥斯特瓦德(Ostward)表述：不可能制成第二类永动机。（第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。）10首页上一页下一页颜
首页 上一页 下一页 末页 10 克劳修斯(Clausius，1850)表述：不能把热从低温 物体传到高温物体,而不产生其他影响。 开尔文(Kelvin，1851)表述：不可能从单一热源吸 取热量使之完全转变为功，而不引起其他变化。 奥斯特瓦德(Ostward)表述：不可能制成第二类永 动机。(第二类永动机：从单一热源吸热使之完全 变为功而不留下任何影响。) 热力学第二定律的另外表述方式*