极化作用s 10.21.极化与极化的原因2.超电势3.氢超电势
§10.2 极化作用 1. 极化与极化的原因 3. 氢超电势 2. 超电势
1.1极化（(polarization）当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态这时的电极电势分别称为阳极可逆（平衡）电势和阴极可逆(平衡)电势(阴)（阳），可逆β可逆在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对可逆平衡电势的偏离称为电极的极化
1.1极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态， 这时的电极电势分别称为阳极可逆(平衡)电势和阴极 可逆(平衡)电势 可逆（阳）,可逆（阴） 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加， 电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这 种对可逆平衡电势的偏离称为电极的极化
1.2电极极化原因电极发生极化的原因，是因为当有电流流过电极时，在电极上发生一系列的过程，并以一定的速率进行，而每一步都或多或少地存在着阻力要克服这些阻力，相应地各需要一定的推动力表现在电极电势上就出现偏离
电极发生极化的原因，是因为当有电流流过电极 时，在电极上发生一系列的过程，并以一定的速率进 行，而每一步都或多或少地存在着阻力。 要克服这些阻力，相应地各需要一定的推动力， 表现在电极电势上就出现偏离。 1.2 电极极化原因
根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化，（1）浓差极化在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析
根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化 也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析
例如电解一定浓度的硝酸银溶液阴极反应Ag (m^at)+e→Ag(s)1RT0n=@β可逆Agt|AgFaAg电解时1RT00Inβ不可逆一Agt |AgFaAgaRTAg阴=（可逆一β不可逆)阴nFae, Agaae,Ag+Agt可逆不可逆阳极上有类似的情况，但不可逆可逆
例如电解一定浓度的硝酸银溶液 + + Ag Ag ( ) e Ag(s) m − 阴极反应 + ⎯⎯→ + Ag |Ag Ag 1 ln RT F a 可逆 = − + 电解时 Ag |Ag e Ag 1 ln RT F a + + 不可逆 = − ， 阴 阴 = − （ ） 可逆 不可逆 Ag e Ag ln RT a F a + + = ， e,Ag Ag a + < a + 可逆 > 不可逆 阳极上有类似的情况，但 可逆 < 不可逆