叶绿素一Mg2+卟啉配合物结构(左);叶绿素吸收光谱(中, 绿线;太阳光可见区能量曲线:红线)和绿叶(右) CH CHE HC CH,CH3 CH, HC-C=O CH2 COOCH3 COOCh A Figure 24. 13 Structure of chlorophyll a, All chlorophyll molecule 500 600 700 are essentially alike, they differ only in Wavelength (nm)
叶绿素—Mg2+卟啉配合物结构(左); 叶绿素吸收光谱(中, 绿线;太阳光可见区能量曲线:红线)和绿叶(右)
2.影响CN的因素 (1)中心离子(原子)的性质: ①电荷数↑,CN↑ Ag(NH3)2+C.N.=2 PtCL2-C.N =4 Cu(NH3)4 cn=4 Ptclz-cn=6 ②半径r,CN.↑ 中心离子 C.N. max BF4l 第二周期 4 IAlF6 第三、四周期6 La(H2Ol3+第五、六周期10 ③外层电子构型: d0C.N.=6[AIF6]3 d CN.=6[T(H2O)3 d8 Cn=4 [ Ni(CN)12- d9C.N.=4[Cu(NH3)42+
2. 影响C.N.的因素 （1）中心离子（原子）的性质: ① 电荷数↑，C.N.↑ Ag(NH3 )2 + C.N.=2 PtCl4 2- C.N.= 4 Cu(NH3 )4 2+ C.N.=4 PtCl6 2- C.N.= 6 ② 半径r↑，C.N.↑ 中心离子 C.N.max [BF4 ] - 第二周期 4 [AlF6 ] 3- 第三、四周期 6 [La(H2O)]8 3+ 第五、六周期 10 ③ 外层电子构型: d 0 C.N. = 6 [AlF6 ] 3- d 1 C.N. = 6 [Ti(H2O)6 ] 3+ d 8 C.N. = 4 [Ni(CN)4 ] 2- d 9 C.N. = 4 [Cu(NH3 )4 ] 2+
(2)配体性质(电荷、半径) ①负电荷数↑,CN.↓(互斥作用↑) IZn(NH3)6 2+ [Zn C1412- NH3 ②半径r,C.N.↓(空间位阻) AIF613- [AICL4I (3)配合物生成条件(浓度、温度) ①配体浓度↑,CN↑ Fe3++x SCN=Fe(NCS)x(x-3)- (X=1-6 ②温度↑,CN.↓(加速配合物离解)
（2）配体性质（电荷、半径） ① 负电荷数↑，C.N.↓（互斥作用↑） [Zn(NH3 )6 ] 2+ [ZnCl4 ] 2- NH3 Cl- ② 半径 r↑，C.N.↓（空间位阻） [AlF6 ] 3- [AlCl4 ] - （3）配合物生成条件（浓度、温度） ① 配体浓度↑，C.N.↑ Fe3+ + x SCN- = [Fe(NCS)x ] (x-3)- (x = 1 – 6) ② 温度↑，C.N.↓（加速配合物离解）
(四)配合单元的电荷数 中心离子(原子)电荷数+各配体电荷数 FeCN2Fe(CN“NiCO)Cu(NH2)P 五、配合物的种类: 1单核配合物:分子中只有1个中心原 子(离子)的配合物。 (1)简单配合物: HC HC -CH [Cu(NH3)4sO4, K3 Fe(cn)6 (2)螯合物( Chelate): 多齿配体与中心原子(离子形成螯环 IPt(en)2l2+(右上),|Co(EDTA)(右下) CoEDTA
(四) 配合单元的电荷数= 中心离子（原子）电荷数+ 各配体电荷数 ( ) 3− 6 [Fe CN ] ( ) 4− 6 [Fe CN ] ( ) Ni CO 4 ( ) 2+ 3 4 [Cu NH ] 五、配合物的种类 : 1.单核配合物: 分子中只有1个中心原 子(离子)的配合物。 (1) 简单配合物: [Cu (NH3 )4 ]SO4 , K3 [Fe(CN)6 ] (2) 螯合物(Chelate): 多齿配体与中心原子(离子)形成螯环。 [Pt(en)2 ] 2+ (右上) , [Co(EDTA)]- (右下)
2.多核配合物: 分子中有多于1个中心原子(离子)的配合物 tetranuclear H RS SR SR f tetrahedral RS I(NH3) Co Co(NH3)414+S:]=. SR Co R tetrahedral SR RS RS RS Fe4S4(SR)42 [Co4(SPh)101
2. 多核配合物: 分子中有多于1个中心原子(离子)的配合物 ◼ H2 ◼ N ◼ / \ ◼ [(NH3 )4Co Co (NH3 )4 ] 4+ ◼ \ / ◼ N ◼ H2 Fe S Fe S S Fe RS RS SR S SR Fe Co RS Co S R Co S RS Co SR SR RS RS RS SR tetranuclear tetrahedral [Fe4S4 (SR)4 ] 2- 2- 2- tetrahedral [Co4(SPh)10] 2- R