2过氧化物的引发过程 无机过氧化物如过硫酸钾、过硫酸铵等。过 硫酸钾分解活化能约为151kJ/mol。加热时 过硫酸钾分解反应为: K2S,O4 2K+++S,0 S2O→2SO1 在水中S·+H2O…HSO4·+·OHt
2.过氧化物的引发过程 ❖无机过氧化物如过硫酸钾、过硫酸铵等。过 硫酸钾分解活化能约为151kJ／mol。加热时 过硫酸钾分解反应为：
◆氧化还原引发体系,通常的引发剂大多数 为氧化剂,在其中加入一些还原剂使形成 氧化还原引发剂体系,在该体系中通过电 子转移反应可产生自由基。如K2S2O NaHSP3等,在加热时: K2S2O4、2K++S2O aHSO3一三Na'+HSO S2(+HS)3一S方·+S-+O3 H2O HSO_+·OH
❖ 氧化还原引发体系，通常的引发剂大多数 为氧化剂，在其中加入一些还原剂使形成 氧化还原引发剂体系，在该体系中通过电 子转移反应可产生自由基。如K2S2O8 - NaHSP3等，在加热时：
经过电子转移后产生两个自由基。氧化还原 反应特点是活化能低,约为42-54kJ/MOL, 可使引发剂分解速率和引发聚合速度大大提 高。因此聚合反应可在室温或更低温度下进 行。这样有利于抑制副反应.改善产品质量, 应指出的是.氧化还原反应受pH值影响较大, 如上述的K2S2O3 NaSp3实际反应PH值应 为2-5之间。不同PH值会影响氧化还原电 位.从而影响氧化还原反应的速率
❖经过电子转移后产生两个自由基。氧化还原 反应特点是活化能低，约为42—54kJ／MOL， 可使引发剂分解速率和引发聚合速度大大提 高。因此聚合反应可在室温或更低温度下进 行。这样有利于抑制副反应．改善产品质量， 应指出的是．氧化还原反应受pH值影响较大， 如上述的K2S2O8 -NaHSP3实际反应PH值应 为2—5之间。不同PH值会影响氧化还原电 位．从而影响氧化还原反应的速率
表5-1各工艺因囊对聚合反应的影响 因素变化 转化率 平均聚合度色泽 引发剂增加 提高 降低 加深 温度升高 提高 降低 加深 单体浓度增加 提高 提高 加深 二氧化硫脲增加 降低 降低 变浅 异丙醇增加 不变 降低 变浅 硫氰酸钠浓度(56%以下时)增加 提高 提高 不变 pH值增加(13以下时) 提高 提高 加深 有机物质增加 降低 降低 加深 Fe3+和Fe2+ 降低 降低 加深 Ti+ 降低 降低 加深 无机盐增加 SOT- 不变 略提高 不变 不变 不变 不变 反应时间增加 提高 降低 加深
、聚丙烯腈的结构和性质 ☆(一)聚丙烯腈的结构 冷1通过光谱分析研究证实,聚丙烯睛大分子链中丙 烯腈单元的连接方式主要是首尾连接,与一cN基相 连接的碳原子间隔着一个一CH2基。 CH CH2 CH2 CHCHCH C、 N CNCN 2.丙烯腈均聚物大分子的主链与聚乙烯大分子链的 主链一样,都是由碳—碳键构成。但是,是聚丙烯腈 主链并不是平面锯齿形分布.而是螺旋状的空间立体 构象,螺旋体的直径为6A°,如图4-3所示
三、聚丙烯腈的结构和性质 ❖(一)聚丙烯腈的结构 ❖ 1.通过光谱分析研究证实，聚丙烯睛大分子链中丙 烯腈单元的连接方式主要是首尾连接，与—CN基相 连接的碳原子间隔着一个—CH2基。 ❖2.丙烯腈均聚物大分子的主链与聚乙烯大分子链的 主链一样，都是由碳—碳键构成。但是，是聚丙烯腈 主链并不是平面锯齿形分布．而是螺旋状的空间立体 构象，螺旋体的直径为6A°，如图4-3所示