*2.305→ 3有人认为聚 CHe fH2CH2 丙烯腈纤维的 H CH CH 单元晶格为六 C 角晶系。也有 人认为是正交 (聚两烯騰大分子的部分 晶系。大分子 +2.54A 以特殊的螺旋 CH2 rh2 CH2 形沟象砌入单 CH, CH2 CH 元晶格,每个 聚乙烯大分子的…部分 单元晶格含有 43丙烯潸及乙烯大分子主的结三个分子。如 图44所示
❖3.有人认为聚 丙烯腈纤维的 单元晶格为六 角晶系。也有 人认为是正交 晶系。大分子 以特殊的螺旋 形沟象砌入单 元晶格，每个 单元晶格含有 三个分子。如 图4-4所示
H2O CN &=6.11A CN 4 b) 图4-4聚丙烯腈的单元晶格 事实上,聚丙烯腈纤维中的大分子并不完全如图4 4所示那样有规则的螺旋状分子,而是具有不规则曲折 和扭转(扭转的方向也不一定)的分子,这种不规则性的 产生同样是由于氰基的存在。这种不规则螺旋状大分 子在整个纤维中的准砌
❖事实上，聚丙烯腈纤维中的大分子并不完全如图4— 4所示那样有规则的螺旋状分子，而是具有不规则曲折 和扭转(扭转的方向也不一定)的分子，这种不规则性的 产生同样是由于氰基的存在。这种不规则螺旋状大分 子在整个纤维中的准砌
今就有序区来说,它的序态还 是有缺陷的,还及不上结晶 高聚物晶区的规整程度。这 是由于这种螺旋体的歪扭和 曲折,并且没有一定螺距, 所以不能整齐堆砌成较完整 的晶体。通常称为“准晶” 结构。但就无序区来说,它 的序态又高于一般高分子物 的无定形区的规整程度。这 种序态结构的x射线图像不具 有普通结晶高聚物中无定形 图5-5聚丙烯腈纤维的X射 部分所显示的特有晕圈,而 线衍射图 有散布在整个x射线图像的 漫散射。如图45所示
❖就有序区来说，它的序态还 是有缺陷的，还及不上结晶 高聚物晶区的规整程度。这 是由于这种螺旋体的歪扭和 曲折，并且没有一定螺距， 所以不能整齐堆砌成较完整 的晶体。通常称为“准晶” 结构。但就无序区来说，它 的序态又高于一般高分子物 的无定形区的规整程度。这 种序态结构的x射线图像不具 有普通结晶高聚物中无定形 部分所显示的特有晕圈，而 只有散布在整个x射线图像的 漫散射。如图4-5所示
二)聚丙烯腈的性质 1.物理性质聚丙烯腈为白色粉末,散重为200- 250gL。密度为114-115gm3,220°C时软化并分 解 2.玻璃化温度聚丙烯腈具有三种不同的聚集状态, 即非晶相的低序态、中序态和准晶相高序态。有三个与 之相对应的链段运动的转变温度。这种转变温度对非晶 相是玻璃化温度、对晶相则是熔点。因此聚丙烯腈有两 个玻璃化温度。据测定,聚丙烯腈在低序区的Tg1 =80-100℃,中序区的Tg2=140-150℃。对于三元共 聚,由于共聚组分的加入,Tg1和Tg2逐渐相互靠近, 以至完全相同。其Tg=75-100℃。水溶胀聚丙烯腈Tg 下降到65-80℃;而初级溶胀聚丙烯腈的Tg则在40 60°C范围内
(二)聚丙烯腈的性质 ❖1．物理性质 聚丙烯腈为白色粉末，散重为200— 250 g/L。密度为1.14一1.15g/cm3，220℃时软化并分 解。 ❖ 2．玻璃化温度 聚丙烯腈具有三种不同的聚集状态， 即非晶相的低序态、中序态和准晶相高序态。有三个与 之相对应的链段运动的转变温度。这种转变温度对非晶 相是玻璃化温度、对晶相则是熔点。因此聚丙烯腈有两 个玻璃化温度。据测定，聚丙烯腈在低序区的Tg1 =80—100℃，中序区的Tg2=140—150℃。对于三元共 聚，由于共聚组分的加入，Tg1和Tg2逐渐相互靠近， 以至完全相同。其Tg=75—100℃。水溶胀聚丙烯腈Tg 下降到65—80℃；而初级溶胀聚丙烯腈的Tg 则在40一 60℃范围内
3.聚丙烯腈的化学性质 ☆聚丙烯腈的化学稳定性较聚氯乙烯低得多,在碱或酸 的作用下,能发生一系列化学反应。在碱或酸对聚丙 烯腈作用时,氰基会转变成酰胺基。温度越高,反应 越剧烈。生成的酰胺又能进一步被水解: +H,O CH:-CH--CH,-CH 碱或酸水廓~CH2-CHCH2-CH~-+2H0 c-O NHa NH CH2CH-CH -CH- +2NH, c-O C-O OH
3．聚丙烯腈的化学性质 ❖聚丙烯腈的化学稳定性较聚氯乙烯低得多，在碱或酸 的作用下，能发生一系列化学反应。在碱或酸对聚丙 烯腈作用时，氰基会转变成酰胺基。温度越高，反应 越剧烈。生成的酰胺又能进一步被水解：