4、含a-H的醇的氧化和脱氢 (1)-H氧化 常用氧化剂：KzCr07、KMn04 RCH,OH KMnO,/H'RCHO KMnO,/H'RCOOH 此法适合制备小分子、低沸点醛，使生成的醛脱 离反应体系，才得到醛。 CHCH,OH K2Cr2O/H CH.CHO 50C 由仲醇氧化制得的酮不易氧化，此法更适宜制备酮。 有机化学 醛酮 16
有机化学 醛酮 16 4、含−H的醇的氧化和脱氢 (1) −H氧化 常用氧化剂：K2CrO7、KMnO4 此法适合制备小分子、低沸点醛，使生成的醛脱 离反应体系，才得到醛。 RCH2 OH KMnO4 H + / RCHO KMnO4 H + / RCOOH CHOH R H3 C O R C H3 C K2 Cr 2 O7 H + / CH3 CH2 OH CH3 CHO K2 Cr 2 O7 H + / 50℃ 由仲醇氧化制得的酮不易氧化，此法更适宜制备酮
CHg(CH2)CHOH CrO3·吡啶 CH(CH)CHO 95% CH2CL2,25℃ HC-CH=CH-CHOH Cr03·吡啶 ·H,C-CH=CH-CHO 巴豆醇 巴豆醛 丙酮 (CHC=CH(CH)OH CHCHOAT (CH)2C=CH一(CH2)2CHO 欧芬脑尔氧化法 [o]:KMn04、K2Cr20+H2S04、Cr03+吡啶、Cr0g+醋酐、丙酮-异丙醇铝等 通用，氧化性强， 氧化到醛、酮， 氧化到醛、酮 须将生成的醛及时蒸出 不破坏双键 有机化学 醛酮
有机化学 醛酮 17 CH3 (CH2 ) CH3 (CH2 ) 6 CH2 OH 6 CHO CrO3 CH2 Cl 2 ,25℃ .吡啶 95％ H3 C CH CH CH2 OH H3 C CH CH CHO 巴豆醇 巴豆醛 CrO3 .吡啶 CH(CH3 ) 2 OAl (CH3 ) 2 C CH (CH2 ) 3 OH 丙酮 (CH3 ) 2 C CH (CH2 ) 2 CHO ——欧芬脑尔氧化法
(2)催化脱氢 此法是工业上常用的方法，常用的催化剂有： Ni、Cr、Cu、Ag、Zn0等。 氧 Cu CHCH,OH 300℃ CHCHO H2 化 Cu 脱 300℃H,CC=0+H2 法 有机化学 醛酮
有机化学 醛酮 18 (2) 催化脱氢 此法是工业上常用的方法，常用的催化剂有： Ni、Cr、Cu、Ag、ZnO等。 氧 化 脱 氢 法 CH3 CH2 OH Cu 300℃ CH3 CHO CHOH H3 C H3 C C O H3 C H3 C Cu 300℃ + H2 + H2
5、同碳二卤代物水解 CH,2X 高温 〔 由于芳烃的-H易卤代，而苄基型卤代烃又易水 解，所以此法是制备芳香醛、酮较好的方法。 有机化学 醛酮 19
有机化学 醛酮 19 5、同碳二卤代物水解 CH3 CHO CHX2 CH2 R C R X X C R O X 2 2 高温 X 2 2 高温 H2 O H2 O 由于芳烃的−H易卤代，而苄基型卤代烃又易水 解，所以此法是制备芳香醛、酮较好的方法
6、芳烃侧链氧化 -CH3 KMnO. -CHO -COOH -CH(OCOCH)2 H,O CHO 有机化学 醛酮
有机化学 醛酮 20 6、芳烃侧链氧化 CH3 CrO3 (CH3 CO)O CH(OCOCH3 ) 2 H2 O CHO CH3 KMnO4 CHO KMnO4 COOH