碱浓度 CH CH CH 三CH2CH2C-Br Eto CH, CHo-C=CH CH2 CHo-C-OEt EtoH 25 CH CH CH3 CH=C(CH3h2 Eto(mol) 取代 消除 0 64% 36 0.02 54% 46% 0.08 44 56% ①D 1.00 2 98% 别碱浓度提高,E2反应生成的部分大幅度增加
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 碱浓度 CH 3CH 2 C CH 3 CH 3 Br Et O- EtOH 25 CH 3CH 2 C CH 3 CH 3 OEt CH 3CH 2 C C H 2 CH 3 CH 3CH C(CH 3 ) 2 + [EtO- ] ( mol ) 取代 消除 0 64% 36% 0.02 54% 46% 0.08 44% 56% 1.00 2% 98% 碱浓度提高 E2反应生成的部分大幅度增加
3.离去基团 离去基团的离去能力强,对E1,E2都有利 4.溶剂 溶剂的极性增加,有利于E 5.反应温度 g提高反应温度,对E,E2均有利
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3. 离去基团 离去基团的离去能力强 对E1, E2都有利 4. 溶剂 溶剂的极性增加 有利于E1 5. 反应温度 提高反应温度 对E1, E2均有利
455消除反应的择向 zaitsev规律和 Hofmann规律 云消除反应时,主要生成双键上取代基多的 烯烃— Zaitsev规律 ③消除反应时,主要生成双键上取代基少的 烯烃— Hofman规律 d CH2 CH,-CHCH CH3 CH2CH=CH2 tN(CH3)3OH 95 C2 CH=CHCH
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 4.5.5 消除反应的择向 消除反应的择向 Zaitsev 规律和Hofmann规律 消除反应时 主要生成双键上取代基多的 烯烃 —— Zaitsev 规律 消除反应时 主要生成双键上取代基少的 烯烃 —— Hofmann 规律 CH 3CH 2 CHCH 3 N(CH 3 ) 3OH CH 3CH 2CH CH 2 CH 3CH CHCH 3 95% 5%
EtoNa 三.|CH2CH2CHCH 3 EtOH CH3 CH=CHCH3 CH3 CH2 CH=CH2 Q 2-Bromobutane 2-Butene 81% 1-Butene 19% EtoNa CH3 CH2\% EtOH CH3 CH=C(CH3)2+ CH3CH2C=CH CH 70% 30%CH3 2-Bromo-2-methylbutane 2-Methyl-2-butene 2-Methyl-1-butene E1,E2反应产物符合 Laitsey规律 E1cb反应产物符合 Hofmann规律 E2反应当试剂的碱性增强、体积增大时: 生成 Hofmann烯烃的比例增加
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University CH 3CH 2CHCH 3 Br CH 3CH CHCH 3 CH 3CH 2CH CH 2 EtOH EtONa + 81% 19% CH 3CH 2CCH 3 Br CH 3 EtOH EtONa CH 3CH C(CH 3 ) 2 + C H 3CH 2C C H 2 CH 3 70% 30% 2-Bromobu t a n e 2 - B u t e n e 1 - B u t e n e 2-Bromo-2-me t h y lbu t a n e 2- M e t h y l - 2 - b u t e n e 2 - M e t h y l -1-bu t e n e E1, E2反应产物符合Zaitsev规律 E1cb反应产物符合Hofmann规律 E2反应当试剂的碱性增强 体积增大时 生成Hofman n烯烃的比例增加
456消除反应的立体化学 gE反应 B: H B--H R+ C-C R C-C RR R R R R C-C +B-H t Xe R R
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 4.5.6 消除反应的立体化学 消除反应的立体化学 E2反应 C C X H R R R R B X H R R R R B C C δ − δ + C C R R R R + + B H X