大连理大学 Anal Cheme 3.酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应 溶液中[大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡 有影响,对强酸盐无影响。 H 例 H2C2O4 +H+ HCO +H+ C20, 2- K K [C2O2]总=[C2O42-+HC2O4]+[HC2O4l CaI[C204I=Ksp, CaC)04 OC,04 (H-K spac,o 溶解Sc.=Ca21=C0O2]=√K甲=V0m 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 3. 酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 溶液中[H+ ]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡 有影响，对强酸盐无影响。 H2C2O4 === HC2O4 － === C2O4 2－ -H+ +H+ Ka1 -H+ +H+ Ka2 [C2O4 2- ]总 = [C2O4 2－]+ [HC2O4 －] + [H2C2O4 ] [Ca2+][C2O4 2- ]总 = Ksp，CaC2O4 C2O4 (H) = K’ spCaC2O4 s p C O (H) ' s p 2 2 4 2 CaC2 O4 2 4 S = [Ca ] = [C O ] = K = K 草酸钙 + − 溶解度 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。 例：
大连理大学 Anal Cheme 4.配位效应 若溶液中存在配位剂,能与生成沉淀的离子形成配合 物,使沉淀溶解度增大,甚至不产生沉淀的现象。 例:Ag+C→AgCl↓+Ch→AgCl2+AgCl32 NH3+Ag+→→[Ag(NH3)2 AgCl在0.01molL氨水中溶解度比在纯水中大40倍。 AgCl在0.0 Imol. L-IHCl溶液中的溶解度比在纯水中小 这时共同离子效应是主要的。若[C]→0.5 mol L-I,则 超过纯水中的溶解度,[C]↑,配位效应起主要作用 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 4. 配位效应 若溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子形成配合 物，使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀的现象。 例：Ag+ + Cl- →AgCl ↓+ Cl- → AgCl2 - + AgCl3 2- NH3 + Ag+ → [Ag(NH3 )2 ] + AgCl 在0.01mol·L-1氨水中溶解度比在纯水中大40倍。 AgCl 在0.01mol·L-1HCl溶液中的溶解度比在纯水中小， 这时共同离子效应是主要的。若[Cl- ]→ 0.5 mol·L-1 ，则 超过纯水中的溶解度，[Cl- ] ↑，配位效应起主要作用
大连理大学 Anal Cheme 5.温度的影响 溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀的溶解度随温 度升高而增大。 6.溶剂的影响 离子型晶体,在有机溶剂中的溶解度比纯水中小。 例:在CaSO4溶液中加适量乙醇,CaSO的溶解度↓。 7.沉淀颗粒大小和结构的影响 沉淀颗粒小,总表面积大,溶解度大。 陈化:将沉淀和母液一起放置一段时间。小晶体→大晶 体,有利于过滤与洗涤。陈化可使沉淀结构发生转变。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 5. 温度的影响 溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温 度升高而增大。 6. 溶剂的影响 离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比纯水中小。 例：在CaSO4溶液中加适量乙醇，CaSO4的溶解度↓。 7. 沉淀颗粒大小和结构的影响 沉淀颗粒小，总表面积大，溶解度大。 陈化：将沉淀和母液一起放置一段时间。小晶体→大晶 体，有利于过滤与洗涤。陈化可使沉淀结构发生转变
大连理大学 Anal Cheme §74影响沉淀纯度的因素 741共沉淀( coprecipitation) 沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀 带下来而混杂于沉淀中,这种现象称为共沉淀。 BaSO4沉淀中常含有Fe2(SO)3 重量分析中最重要的误差来源之 产生共沉淀的原因是表面吸附,形成混晶,吸留 和包藏等,其中主要的是表面吸附。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 §7.4 影响沉淀纯度的因素 7.4.1共沉淀 (coprecipitation) 沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀 带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。 BaSO4沉淀中常含有Fe2 (SO4 )3 重量分析中最重要的误差来源之一。 产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶，吸留 和包藏等，其中主要的是表面吸附
大连理大学 Anal Cheme 1.表面吸附 沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡,形成自由力 场,溶液中带相反电荷的离子被吸引到沉淀表面上,形 成第一吸附层。 沉淀吸附杂质的量与下列因素有关 1)沉淀的总表面积:总表面积↑,吸附杂质↑ (2)杂质离子的浓度:浓度↑,吸附现象↑ (3)温度:吸附是放热过程,溶液温度↑,沉淀吸附杂质 的量就减少。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 1. 表面吸附 沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，形成自由力 场，溶液中带相反电荷的离子被吸引到沉淀表面上，形 成第一吸附层。 沉淀吸附杂质的量与下列因素有关： (1) 沉淀的总表面积：总表面积↑，吸附杂质↑; (2) 杂质离子的浓度：浓度↑，吸附现象↑; (3) 温度：吸附是放热过程，溶液温度↑，沉淀吸附杂质 的量就减少