大连理大学 Anal Cheme 722对称量形式的要求 1.组成必须与化学式完全符合 例:磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀),组成不定; 常采取磷钼酸喹啉作为测定PO43的称量形式。 2.称量形式要稳定 不易吸收空气中的HO和CO2,不易分解等。 例:CaC2O41H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。 3.称量形式的摩尔质量尽可能地大 减少称量误差。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 7.2.2 对称量形式的要求 1. 组成必须与化学式完全符合 例：磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀)，组成不定； 常采取磷钼酸喹啉作为测定PO4 3-的称量形式。 2. 称量形式要稳定 不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。 例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。 3. 称量形式的摩尔质量尽可能地大 减少称量误差
大连理大学 Anal Cheme 723沉淀剂的选择 根据上述对沉淀形式的要求来考虑沉淀剂的选择。 1.沉淀剂应具有较好的选择性 例:丁二酮肟和H2S都可沉淀Ni2+,但常选用前者 沉淀锆离子选苦杏仁酸(特效,钛、铁、钒、铝 等十多种离子不发生干扰。 2.选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂 沉淀中带有的沉淀剂可以借烘干或灼烧而除去。铵盐 和有机沉淀剂都能满足这项要求。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 7.2.3 沉淀剂的选择 根据上述对沉淀形式的要求来考虑沉淀剂的选择。 1. 沉淀剂应具有较好的选择性 例：丁二酮肟和H2S都可沉淀Ni2+ ，但常选用前者。 沉淀锆离子选苦杏仁酸(特效)，钛、铁、钒、铝 等十多种离子不发生干扰。 2. 选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂 沉淀中带有的沉淀剂可以借烘干或灼烧而除去。铵盐 和有机沉淀剂都能满足这项要求
大连理大学 Anal Cheme §73沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 7.3.1沉淀平衡,溶度积 MA(固)=M++A-(溶液) A aM+YM+ CM+ CAYA'CA A"yM+ 7A 纯水中MA的溶解度很小:cM:cA-=S2 0=K 溶度积K只在一定条件下才是一个常数。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 7.3.1 沉淀平衡，溶度积 MA（固） = M+ + A－ (溶液) Ksp ＝ aM+ · aAaM+ ＝γM+ · cM+ ； aA- = γA- · cAKsp= cM+ · cA- γM+ ·γA- 纯水中MA的溶解度很小： cM+ · cA- = S0 2 = Ksp 溶度积Ksp只在一定条件下才是一个常数
大连理大学 Anal Cheme 732影响沉淀溶解度的因素 1.共同离子效应( common-ion effect 例:BaCl+O2→BaSO4↓(Ks=8.7×101 (1)当加入BaCl2的量与SO2的量符合化学计量关系时, 在200m溶液中溶解的BaSO4质量为: 200 √8.7×10-×233× 1000 =0.0004g=0.4mg (2)加入过量的BaCl(Ba2+]=0.01molL)时: 8.7×10-1 200 233× 4.0×10g=0.0004mg 0.01 1000 沉淀剂决不能加得太多,否则可能发生其他影响。 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 7.3.2 影响沉淀溶解度的因素 1. 共同离子效应(common-ion effect) 例： BaCl2+ SO4 2- → BaSO4 ↓ (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入BaCl2的量与SO4 2- 的量符合化学计量关系时， 在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为： 0 0004 g 0 4 mg 1000 200 8 7 10 233 1 1 . = . = . − (2) 加入过量的BaCl2 ([Ba2+] = 0.01mol·L-1 )时: 4 0 10 g 0 0004mg 1000 200 233 0 01 8 7 10 7 1 1 . . . . = = − － 沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响
大连理大学 Anal Cheme 2.盐效应( salt effect 在难溶电解质的饱和溶液中,加入其他强电解质, 会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度 增大,这种现象称为盐效应 例:KNO3存在下,AgCl、BaSO的溶解度比在纯水中大 KNO3浓度:0→001molL, AgC的溶解度:1.28×1035→>1.43×10-5mol·L 原因:强电解质的浓度↑, 活度系数!,Ks常数,[MA]↑ 2021年1月29日12时3 分 页
2021年1月29日12时3 分 2. 盐效应(salt effect) 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质， 会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度 增大，这种现象称为盐效应。 例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中大 KNO3浓度：0 → 0.01mol·L-1 ， AgCl的溶解度：1.28×10-5→ 1. 43 ×10-5mol · L-1 。 原因：强电解质的浓度↑， 活度系数↓，Ksp常数，[M+ ][A- ] ↑