4.与活泼金属反应 金属有机化合物：卤代烷烃和金属直接化合后生成的一种碳 原子与金属原子直接相连的化合物。 极性反转(Umpolung)： 卤代烷烃（亲电试剂）→金属有机化合物（亲核试剂） 分类：根据C-M键的极性性质 (离子键) (极性共价键 (共价键) M=Na,K M=Li,Mg M=Sn,Pb,Hg,TI
4. 与活泼金属反应 金属有机化合物：卤代烷烃和金属直接化合后生成的一种碳 原子与金属原子直接相连的化合物。 极性反转（Umpolung）： 卤代烷烃 (亲电试剂) 金属有机化合物（亲核试剂） 分类：根据C-M键的极性性质
4.与活泼金属反应 (1)与镁的作用 无水乙醚 RX Mg RMgX 1. 由法国著名化学家Grignard首先发现(1900年) 2.1912年为此获Nobel Prize。 3.常将RMgX称为格氏试剂。 机理： ⊙. R-X Mg →RX+‘Mg R-X+Mg→R+`MgX RX' R+x⊙ R+‘MgX→ RMgBr R+‘Mg 、RMg2 RMS+ RMgBr
4. 与活泼金属反应 （1）与镁的作用 1. 由法国著名化学家Grignard首先发现（1900年） 2. 1912年为此获Nobel Prize。 3. 常将RMgX称为格氏试剂。 机理：
4.与活泼金属反应 溶剂效应 2 RMgX R2Mg MgX2 Schlenk平衡 RMgX可以与溶剂乙醚或四氢呋喃发生络合： 0(C2H5)2 这样可使格氏试剂以 Mg 稳定的络合物形式而 溶于乙醚中。 0(C2H5)2 1,4二氧六环作溶剂有利R2Mg的生成： +2RMgX→ R2Mg (dioxane)2MgX2
4. 与活泼金属反应 溶剂效应 RMgX可以与溶剂乙醚或四氢呋喃发生络合： O(C2H5)2 O(C2H5)2 这样可使格氏试剂以 稳定的络合物形式而 溶于乙醚中。 R X Schlenk 平衡 1，4-二氧六环作溶剂有利R2Mg的生成：
制备格氏试剂的卤代烷活性： 烃基相同时RI>RBr>RCI 烃基不同时10RX>2RX>3RX 1.由烯丙型、苄卤的反应很容易制得格氏试剂，但也易发生副反应 副反应 R Mg X R MgX MgX2 2.而乙烯型的氯化物必须选择高沸点的溶剂四氢呋喃，在较高温 度下才能反应。 MgBr Br 无水乙醚 Mg △ MgBr
制备格氏试剂的卤代烷活性： 烃基相同时 RI > RBr > RCl 烃基不同时 10 RX > 20RX > 30RX 1. 由烯丙型、苄卤的反应很容易制得格氏试剂，但也易发生副反应 2. 而乙烯型的氯化物必须选择高沸点的溶剂四氢呋喃，在较高温 度下才能反应
制备RMgX必须用无水溶剂，仪器绝对干燥，反应最好在N2保 护下进行 RMgX +CO2 >RCOOMgX RMgX H2O>RH MgOHX 2RMgX 02>2ROMgX 格氏试剂非常活泼，与含活泼氢化合物反应而被分解 RMgX H2O R-H Mg(OH)X ROH Mg(OR)X R'COOH R'COOMgX RNH2 Mg(RNH)X HC=CR RC=CMgX HX MgX2 OMgX R'MgBr R个OMgX R 2 eugiv
制备RMgX必须用无水溶剂，仪器绝对干燥，反应最好在N2保 护下进行 格氏试剂非常活泼，与含活泼氢化合物反应而被分解