单线态: 1. 中心碳原子sp2杂化 2. 两个未成键电子在同一$p2轨道上 3. 自旋相反,反磁性,自旋数为一 singlet 单线态 三线态: 1. 中心碳原子$p杂化 2. 两个未成键电子在不同的p轨道上 3. 自旋可相同可以相反,顺磁性, triplet 自旋数为三 三线态
单线态: 1. 中心碳原子sp2杂化 2. 两个未成键电子在同一sp2轨道上 3. 自旋相反,反磁性,自旋数为一 三线态: 1. 中心碳原子sp杂化 2. 两个未成键电子在不同的p轨道上 3. 自旋可相同可以相反,顺磁性, 自旋数为三 单线态 三线态
单线态和三线态对比: 1. 简单的H2C:和烷烃基取代的卡宾: 三线态更加稳定(能量差36 kJ/mol) 2.卡宾中心碳原子和+M效应的官能团(O,X,N,S等)相连: 单线态更加稳定 3.空间位阻效应:环状结构有利于单线态卡宾 CH H C. R-N N-R Arduengo卡宾 P(Cyh Grubbs-催化剂
单线态和三线态对比: 1. 简单的H2C:和烷烃基取代的卡宾: 三线态更加稳定 (能量差36 kJ/mol) 2. 卡宾中心碳原子和+M效应的官能团(O ,X,N,S等)相连: 单线态更加稳定 3. 空间位阻效应:环状结构有利于单线态卡宾 Grubbs-催化剂
卡宾是一种重要的反应活性中间体,可以与烯烃进行【1+2】 加成反应。 单线态:CR2 CH3 H3C、 立体定向性 R RR 三线态:CR2 CH3 CH3 H3C. 主 立体选择性
卡宾是一种重要的反应活性中间体, 可以与烯烃进行【1+2】 加成反应
卡宾的另一类反应是插入反应: R H :CR'2 R R Cu,PhH,reflux N2 (intramolecular insertion of carbene)
卡宾的另一类反应是插入反应:
(2)脱卤素 邻二卤代物在锌粉作用下加热,脱去卤素, 生成烯烃 Zn,加热 C-C C-6+2nx2 Xx 乙醇 CH2Br Zn CH2 RCHS RCHO CH2Br 加热 CH2 1,3-1,4-1,5-1,6-二卤都可以这种方式脱X2,生成脂环烃, 利用这种方式可制备三元、四元、五元、六元环
(2)脱卤素 邻二卤代物在锌粉作用下加热,脱去卤素,生成烯烃 1,3- 1,4- 1,5- 1,6-二卤都可以这种方式脱 X2,生成脂环烃, 利用这种方式可制备三元、四元、五元、六元环