例题3-1 已知乙二胺(L与Ag形成的络合物gB1和gB2分别为47,77。 当[AgL为最大值时的pL为多少?;AgL2为主要型体时的pL 范围是多少? 解:gK1=1g月1=47 0.8 0.6 lg K2=lg B2-lg K1 0.4 =7.7-4.7=3.0 0.2 1)[AgL最大时, 0.0 lgK lgk plslgKi+lgky 2)[AgL2存在的主要范围, 4.7+3.0 3.85 L<lgk2=3.0
例题3-1 已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1和lg2分别为4.7, 7.7。 当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL 范围是多少？ 解： lg K1 = lg 1 = 4.7 7.7 4.7 3.0 lg 2 lg 2 lg 1 = − = K = − K 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pL 分布系数 1）[AgL]最大时， 2）[AgL2 ]存在的主要范围， pL lg 3.0 K2 = lgK1 lgK2 5 1 2 3.8 2 4.7 3.0 2 lg lg pL = + = + = K K
33副反应系数 M MY 主反应 OH〃NL N OH〃NH M(OH) M HY NY M(OHY MHY M(OH)m MLn 副反应 TY ()I 反应的稳定常数 反应的表观平衡常数 MYI K=) I MY] K′=N1Y
3.3 副反应系数 M + OH - L M(OH) M(OH)m ML MLn ... ... MY M(OH)Y MHY OH - H + Y HY H6Y NY ... H + N 副 反 应 主反应 [M´] [Y´] [(MY)´] 反应的表观平衡常数 [M ][Y ] [(MY) ] K = [M][Y] [MY] K = 反应的稳定常数
络合剂的副反应系数 主反应产物MY H HY NY 存在形式 络合剂<的 副反应产物 HoY HY,H2Y,…HY,NY 游离态:YYyc Y][Y]+[HY]+[H2Y]+…+H6Y]+[NY Y TYI +∑ TY+NY Y C、 ta Y(N ay:Y的总副反应系数 lY]+∑叫Y TY+N Y(H: 酸效应系数 Y(H Ya:副反应系数(对N)
络合剂的副反应系数 + Y HY H6Y NY ... H + N M MY 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 游离态：Y CY 络 合 剂Y 的 存 在 形 式 [Y] [Y’] [Y] [Y] [Y] [Y] [NY] [Y] [Y] [H Y] 6 1 Y − + + + = i= i [Y] [Y] [HY] [H Y] ... [H Y] [NY] [Y] [Y ] 2 6 Y + + + + + = = Y = Y(H) + Y(N) −1 [Y] [Y] [H Y] Y(H) = + i [Y] [Y] [NY] Y(N) + = Y： Y 的总副反应系数 Y(H)： 酸效应系数 Y(N)： 副反应系数（对N）
EDTA的酸效应系数 lY]+∑叫ⅥN]+BN+2H2+,BN]H C￥(H) CY(H 1∑ H=1,a 10183 2086420 Y() Y=10183Y H=5,a(m=106 024681012141618202224 pH> 12, ay(=I ladY(H) 对其它络合剂(L),类似有: CL(H)=1+ ∑BH剑题
EDTA的酸效应系数 0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 pH lgY(H) pH = 1, Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y’] pH = 5, Y(H) = 10 6.6 pH > 12, Y(H) = 1 [Y] = [Y’] [Y] [Y] [H Y] Y(H) = + i [Y] [Y] [Y][H] [Y][H] ... [Y][H]6 6 2 + 1 + 2 + = = + i i Y(H) 1 [H] 对其它络合剂（L)，类似有： = + i i L(H) 1 [H] 例题
其它络合剂的酸效应系数 例题:求pH=5.00时NH3的酸效应系数。 解:aNHD1+B[=1+kH NH 1+[H]=1+10 9.37-5.00 =104.37
9.3 7 5.0 0 4.3 7 H N H (H) 1 N H [H ] 1 10 10 1 1 1 [H ] 1 [H ] 3 4 = + = + = = + = + + − + + + Ka K 其它络合剂的酸效应系数 例题：求pH = 5.00 时 NH3 的酸效应系数。 解：