累积稳定常数与平衡浓度的关系 多元络合物M+nL=MngB=∑gK ML:I+L= ML K;=一 IML; I 月=k i-1 月= MrI K;=K1K2.K, MLiI MILI TMLJILI IME:ILI L IML; BMiL 重要公式 质子络合物B+nH=HnB[HB=BB 推导过程
i i i [M][L] [ML ] = 累积稳定常数与平衡浓度的关系 = = i j i K j 1 [ML ][L] [ML ] i-1 i MLi-1 + L = MLi Ki = [ML ][L] [ML ] ... [ML][L] [ML ] [M][L] [ML] ... 1 2 1 2 1 − = = = = i i i i j i K j K K K [L]i i i i [ML ] = [M][L] = = n i n Ki 1 lg lg 重要公式 多元络合物 MLn M + nL = 质子络合物 B+ nH = Hn B + i i i [H B] = [B][H] 推导过程
质子化常数 质子络合物: H,BI B+nh=hB [HM-BIlH 逐级质子化 Stepwise protonation 逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数 HB B+H=HB KI [BJH]/ B H KH B=KH I HB+H=H BIKH H BI Ka(n-i+ )PH B=kH TH BIlE 压B+1= HbLkh- K= n HM-BJlh KA Bni k
质子络合物： Stepwise protonation 质子化常数 B+ nH = Hn B + 逐级质子化 B+ H = HB H 1 1 K Ka n = [B][H] H [HB] K1 = H 1 = K1 Hi-1 B+ H = Hi B …… [H B][H] [H B] -1 H i i Ki = ( 1) H 1 i a n i K K − + = = = i j i K j 1 H 逐级质子化 质子化常数 酸离解常数 累积常数 [H B][H] [H B] n-1 n n = …… 1 H 1 n a K K = = = n i n Ki 1 H Hn-1 B+ H = Hn B [H B][H] [H B] -1 H n n Kn =
各级络合物的分布分数(或摩尔分数) 多元络合物 M+nL= ml 分布分数定义8;=x(M)=ML1 据物料平衡:cM=[M+M]+[ML2]+…+MLn cM=M]+BM山+B2[M[2+…+Bn[M[L] CM=M](+∑B[L) ML1- BMIL] 6CMNM(+∑[) x(M)=f(门,) B,LI 比较酸的分布分数: (1+∑L) Si =f(Ka,p)
各级络合物的分布分数（或摩尔分数） MLn 多元络合物 M + nL = 分布分数定义 M [ML ] (ML ) c x i i = i = 据物料平衡： [M] [ML] [ML ] .... [ML ] M 2 n c = + + + + n n c [M] [M][L] [M][L] .... [M][L] 2 M = + 1 + 2 + + （ i ） n i i c [M] 1 [L] 1 M = = + + = + = = (1 [L] ) [L] [M] (1 [L] ) [ML ] [M][L] M i i i i i i i i i i c (ML ) ([ ], ) i i L i = x = f f (K , pH ) i = a 比较酸的分布分数：
铜氨络合物各种型体的分布 1.0 2+ Cu(NH 分0.6 Cu(NH3h2 布 分0.4 数 0.2 Cu(NH Cu(NH3)3 0.0 0 gK144.13.52.92.1 g[NH3]
铜氨络合物各种型体的分布 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6 5 4 3 2 1 0 pNH3 分布系数 Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 )2 2+ Cu(NH3 )3 2+ Cu2+ Cu(NH3 )4 2+ lgK 4.1 3.5 2.9 2.1 1-4 分 布 分 数 Lg[NH3]
例题3-1 已知乙二胺(D)与Ag+形成的络合物lgB1和lgB2 分别为47,77。当[AgL为最大值时的pL为多少? AgL2为主要型体时的pL范围是多少? 题解pL=3.85,pL<lgK2
例题3-1 已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1 和lg 2 分别为4.7, 7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？ AgL2为主要型体时的pL范围是多少？ 题解 pL =3.85, pL<lgK2