B:葡萄糖是具有旋光性的物质,但其新配制的溶液的旋光性随 时间有变化。 实验事实: 葡萄糖有两种晶体: 来源 m.p/℃溶解度f(g/100ml水) [a]n20 第一种 低于50℃水溶液中析出 146 82 +112° 第二种 高于98℃水溶液中析出 150 154 +19° 两种晶体溶于水后,比旋光度([α]。20)都将随着时间的改变而 改变,最后逐渐变成[D20=52.5°,发生所谓“变旋现象”。 变旋现象— 随时间的变化,物质的比旋光度逐渐地增大或减小, 最后达到恒定值的现象。 以上两种实验现象无法用开链式得到解释
B:葡萄糖是具有旋光性的物质,但其新配制的溶液的旋光性随 时间有变化。 实验事实: 葡萄糖有两种晶体: 两种晶体溶于水后,比旋光度([α] D 20)都将随着时间的改变而 改变,最后逐渐变成[α]D 20=52.5° ,发生所谓“变旋现象”。 变旋现象——随时间的变化,物质的比旋光度逐渐地增大或减小, 最后达到恒定值的现象。 以上两种实验现象无法用开链式得到解释
人们从下述反应中得到启发: CH2-CH2 CH3-CH-CH2-CH2-CH0 OH HgC-CH CH-OH Y-羟基醛 环状半缩醛 CH2-CH2-CH2-CH2-CHO CH CH2-CH2 OH 0H06H-0 δ-羟基醛 环状半缩醛 葡萄糖中醛基碳的γ一或δ一位上也有羟基,也可以五元或六元环 状半缩醛形式存在:
人们从下述反应中得到启发: CH3 -CH-CH2 -CH2 -CHO OH CH2 CH O CH CH2 H OH 3 C g-羟基醛 环状半缩醛 环状半缩醛 CH2 CH2 O CH CH2 CH2 OH d-羟基醛 OH CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CHO 葡萄糖中醛基碳的γ-或δ-位上也有羟基,也可以五元或六元环 状半缩醛形式存在:
(2)环状结构与开链结构的互变异构 D-葡萄糖的环状结构是C-1醛基和C-5羟基形成半 缩醛的结果。 H H / H 5 CH2OH 三 H1 H-C-)H OH H CHO HO C HO)-C-H 3C (开链式结构的曲折碳链) H OH H-C-OH H-C-(H CH,OH (开链结构的菲舍尔投影式)
(2)环状结构与开链结构的互变异构 D-葡萄糖的环状结构是C-1醛基和C-5羟基形成半 缩醛的结果