(4,00g)=42×107.1c0H01o0Hc0y x2 (cHCO 0.010-x 0.010-x≈0.010 x=6.5×10 c(H30力=c(HC03)=6.5×105mol·L c(H2C03)≈0.010mol·L 根据第二步解离计算c(CO32) HCO3(ag)+H2O(1H2O'(aq)+CO3 2 (aq) 平衡浓度/mo1·L)6.5×105-y6.5×105+yy K8H,c0,)=47x10_a0》aC0》_65×101+y2 (cHC03》 6.5×105.y 65x105t)65×105y=k8=4.7×1011 c(C032)=g8mdlc=4.7×10-1mo1l OH来自H0的解离平衡 H0①+H00=H0*(a0+0H(ap 平衡浓度/(mol·L) 6.5×105+y+zz K号=10×104-H30}(coH=(65×105+y+2)×z 6.5×105+y+z≈6.5×10 z=1.5×100 c(OH0)=1.5×100mo1·L pH=-g{c(H0)}=4.19 结论: (1)多元弱酸的解离是分步进行的,一般号>》程》8.溶液中的r 主要来自于弱酸的第一步电离,计算c(HO力或pH时可只考虑第一步电 离。 (2)对于二元弱酸,当>K时,c(酸根离子)≈K,而与弱酸的
初始浓度无关。 (3)对于二元弱酸,若c(弱酸)一定时,c(酸根离子)与c(HO)成正 比。 注意:c(H30)≠2c(C032) 推导如下: H2A (aq)+H2O()=HO*(a+HA'(aq) +)HA-(aq)+H20(1)=HO (ag)+A2 (aq) HaA (aq)+2H2O(1)-2HO*(aq)+A2(aq) xe.a402c2》-38 (cH2A)》 t0a1.K且K8aH,A {cH3052 这样,就可以改变pH值的方法来控制c(A),以达到实际需要的目的。 例4.计算0.10molL-lNa2C03溶液中的c(OH)、c(HC03)c(H2C03)、pH 解:C032-+H20=HC03+0H K-(HCO,)c(H )()Kw c(CO,)c(H*)K2 HC03-+H20==H2C03+0H-Kp2=Kw/Ka1 c/Kb1=0.1/(10-14/5.61x10-11)>500 c(0H)≈c(C03)=[(10-14/5.61x10-11)x0.1]12 =4.2x10-3mo1.1-1 pH=11.63 c(H2C03)=Kb2=10-14/4.3x10-7=2.3x10-7mo1.1