CH3CHDO-C., CH3+NaOC2H5 i HH ONa o CH, CH,O-C-C-C-OC, H -+C2 HSO-C=CH-C-OC2H5 Na 碳负离子 烯醇负离子 ONa comet C2HSOC-CH=C-OC H5 ICH、 cooT I Na 负电荷由于共振离域而十分稳定,故有较强的酸性
<2>亲核取代 丙二酸酯负离子具有亲核性,故: C H. O-C-C-C-OC. H +R4C.H. OC-C-COC H+X 正H H R 一烷基化 CH_OC-C-COCH NaoEt C, HOC-C-CoC as 2-5RX H R RR 二烷基化
<3>加成 丙二酸酯负离子可与a,B一不饱和羰基化合物发生共轭 加成 Michael反应 CH,(COOEt),+ ① Naot CHCHOH CH(COOEt 2 3在有机合成中的应用 <1>合成一元羧酸
CH(COOEtlNaRX Ry H XC(COOED HO RCH(COOH) NaoEtR'X △-CO2 R'CHCOOH-HO R △COOE2RCH,COOH <2>合成二元酸 2CH2(CooT 2 EtoNa BrCh ch. Br 2CH(COOEt)INa CH2CH(COOEt CHCH COOH CH, CH(COOEt2 4 CH, CH, COOH
<3>合成脂环酸 Br Br Naot [CH(COMEt)I2 HO CH( COmEt2△ COOH 例:由丙烯、乙烯和丙二酸酯合成6庚烯酸 解:分析 CH,= CHCH. CHCH ICH COOH→ CH2=CHCH2 CH2 CH2 CI+CH,(Cooet)2 CH2 CHCH CH2CH2C→>→>CH2=CHCH2CH+、7