2氧和臭氧 2.4臭氧 ②热力学 △GFZ图 斜率 酸介质:O3+2H+2e=H12O+O2 q(O3/H2O)=+2.07V 碱介质:O3(g)+H2O+2e=2OH-+O2(g) q(O3OH-)=+1.24V 可见,无论酸、碱介质,O3(g)均具强氧化性, 尤其是在酸介质中。 上页下页 退出
上页 下页 退出 ②热力学 △G /F-Z图 斜率 = Θ 酸介质: O3+ 2H+ + 2e = H2O + O2(g) Θ(O3 /H2O) = +2.07V 碱介质: O3 (g) + H2O + 2e = 2OH― + O2 (g) Θ(O3 /OH―) = +1.24V 可见,无论酸、碱介质,O3 (g)均具强氧化性, 尤其是在酸介质中。 2 氧和臭氧 2.4 臭氧
2氧和臭氧 2.4臭氧 例如2Ag+2O3=Ag2O3+202 2I-+H2O+202=2+202+2OH 油画处理: PbS(S)+ 303(g)=PbSO4(s+Oz(g) 黑 白 含氰废水处理 CN-+O3=OCN-+O2↑ 2OCN-+3O3=CO32+CO2↑+N2↑+3O2↑ O3的定量分析(碘量法) KI+O3(g)+H20=12+ 2KoH+o2(g) I2+2S2O32=2r+S02-(连四硫酸根 上页下页 退出
上页 下页 退出 油画处理: PbS(S)+ 3O3(g) = PbSO4(s)+ O2(g) 黑 白 2 氧和臭氧 2Ag+ 2O3 = Ag 例如 2O3 + 2O2 2I― + H2O+ 2O3 = I2+ 2O2 +2OH― 2.4 臭氧 含氰废水处理: CN― + O3 = OCN― + O2 ↑ 2OCN― + 3O3 = CO3 2― + CO2 ↑+ N2 ↑+3O2 ↑ O3的定量分析(碘量法) KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2 (g) I2 + 2S2O3 2― = 2I― + S4O6 2― (连四硫酸根)
2氧和臭氧 2.4臭氧 不稳定性203=302 放热 (3)o3生成和制备 雷电、紫外光、臭氧发生器 25氧的成键特征 (1)氧化态:O一般为2 此外 +1 HO O2F2 OF2 (2)EA1:O<S类似:F<Cl (3)键解离能 ·单键(EE) O-o< S-s> Se-Se Te-Te 142264172 kJ.mol-l 上页下页 退出
上页 下页 退出 不稳定性 2O3 = 3O2 (3) O3生成和制备 放热 雷电、紫外光、臭氧发生器 2.5 氧的成键特征 2 氧和臭氧 2.4 臭氧 (1)氧化态:O一般为-2 此外: -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 (2)EA1:O < S 类似 :F < Cl (3)键解离能 • 单键(E-E) O-O < S-S > Se-Se > Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1
2氧和臭氧 2.5氧的成键特征 °与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子 成键 O-F< S-F O-CI< S-CI 190326205255 k.mol °与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C359)>S-C(272);OH(374)>SH(467 KJ.mol) 双键 O=0(49359 kJ. mol-1) S=S(427.7 kJ. mol-) 键型 多数氧化物为离子型,而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型, 仅IA、IA化合物Na2S、BaS.等为离子型。 配位数 中心原子周期价轨道数 C.N. max S 上页下页 退出
上页 下页 退出 与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子 成键 O-F < S-F O-Cl < S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1 • 2 氧和臭氧 2.5 氧的成键特征 与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C(359 )> S-C (272) ; O-H (374 )> S-H(467 kJ·mol-1 ) • • 双键 O=O (493.59 kJ·mol-1 ) > S=S(427.7 kJ·mol-1 ) 键型 多数氧化物为离子型,而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型, 仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 4 S 三 9 6 • •
2氧和臭氧 26氧化物 氧化物的制备方法 (1)单质在空气中或纯氧中直接化合(或燃烧),可以 得到常见氧化物; 在有限氧气条件下,则得低价氧化物。 (2)氢氧化物或含氧酸盐的热分解 (3)高价氧化物的热分解或通氢还原,可以得到低价氧 化物。 4)单质被硝酸氧化可得到某些元素的氧化物 上页下页 退出
上页 下页 退出 2.6 氧化物 • 氧化物的制备方法 2 氧和臭氧 (1)单质在空气中或纯氧中直接化合(或燃烧),可以 得到常见氧化物; 在有限氧气条件下,则得低价氧化物。 (2)氢氧化物或含氧酸盐的热分解 (3)高价氧化物的热分解或通氢还原,可以得到低价氧 化物。 (4)单质被硝酸氧化可得到某些元素的氧化物