a一断裂 B-A--Z 之人 B ● R-CR=O CR'=0+·R 30 CH3(CH2)9CH2NH2 M=157
α―断裂 B A Z A Z + B R CR' O CR' O + R 20 30 40 50 60 70 80 90 100 30 44 m/z CH3 (CH2 )9CH2NH2 M=157
+● H3C-CH2-CH2 OH CH3 H3C CH2-CH2 ●cH 3 C=OH HC-CHb-CHb-C-OH CH3 H3C-CH2-CH2-C=OH m/T73(M-15) CH 3 m/z=45(M-43) m/z87(M-1) 45(M-43) a-断裂丢失最 55M-(H20+CH3) 大烃基的可能性最大 70(-H2O) 73(01CH3)+ 丢失最大烃基原则 88(M 2030405060708090m/z
H3C CH2 CH2 C H CH3 OH C H CH3 OH H3CCH2 CH2 m/z=45(M-43) H3C CH2 CH2 C CH3 OH H m/z=87(M-1) H3C CH2 CH2 C H OH CH3 m/z=73(M-15) 20 30 40 50 60 70 80 90 m/z 45(M-43) 55[M-(H2O+CH3 )] 73(M-CH3 ) 88(M ) M-1 70(M-H2O) α―断裂——丢失最 大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则
43 57 H3C-H2C-C-CH2-CH2-CH3 71 29 ● 72100(M 2030405060708090100m/z H2c-Hoc-C-CHa-CHa-CH 3 [CH2- CH2-CH3] [H3CH2 m/z=57(75% om/z71(48%) HaC-Hoc C—cH2cHcH 3
20 30 40 50 60 70 80 90 100 43 57 m/z 100(M ) 71 29 72 H2C C CH2 O H3C CH2 CH3 H2C C O H3C [CH2 CH2 CH3 - ] m/z=57(75%) C CH2 O CH2 CH3 [H H2C] - 3C m/z=71(48%) H2C C CH2 O H3C CH2 CH3
(3)重排断裂 麦氏重排( Mclafferty rearrangement) 麦氏重排条件: 含有C=O,C=N,C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有γ碳,并在y碳有H原子(氢) 六圆环过度,H,转移到杂原子上,同时B键发生断裂, 生成一个中性分子和一个自由基阳离子 ● 4 4 ZH CH CH CH HC CH R 2 2
CH CH CH C Z H R1 R2 R3 R4 CH CH R3 R4 HC C ZH R1 R2 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) 麦氏重排条件： ·含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 ·与双键相连的链上有碳，并在碳有H原子（氢） ·六圆环过度，H 转移到杂原子上，同时 键发生断裂， 生成一个中性分子和一个自由基阳离子 （3）重排断裂
43 5771 29 58 85 86 128(M) 100 2030405060708090100110120130m/z 8557 H3C一H2C一H2C:C÷CH2-CH2-CH2=CH3 371
20 40 50 60 70 80 90100 43 57 m/z 100 71 29 110 120 130 128(M ) 30 85 86 58 C O H3C H2C H2C CH2 CH2 CH2 CH3 85 57 43 71