2.同位素离子峰(M+1峰) 由于同位素的存在,可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰;有时还可以观察到M+2,M+3 m/z RA 例如:CH4M=16 13.1 16 12C+1H×4=16M分子离子峰 121.0 13C+1H×4=17M+1 151339 12C+2H+H×3=17M+1}位 1492 1585 1C+2H+H×318M+2峰 16100 171.1 m/z
例如:CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同 位 素 峰 分子离子峰 2. 同位素离子峰(M+1峰) 由于同位素的存在,可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰;有时还可以观察到M+2,M+3………; 16 15 m/z RA 1 3.1 12 1.0 13 3.9 14 9.2 15 85 16 100 17 1.1 m/z
3.碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为7—13电子伏特,质谱中常用 的电离电压为70电子伏特,使结构裂解,产生各种“碎片”离 子 15 29 4357 正己烷 H3CTCH2+CH2 T CH2T CH2 T CH3 7432915 71 H3C--CH2-CH2-CH2-CH2 ●cH3 57H3C一CH2-CH2-CH2 ●cH2-CH3 43H2C一cH2-C%x 2 .CH2-CH2-CH3 29H2C一cH 2 °cH2-CH2-CH2-CH3 15cH3 OCH2-CH2-CH2-CH2-CH3
3. 碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为7-13电子伏特,质谱中常用 的电离电压为70电子伏特,使结构裂解,产生各种“碎片”离 子。 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 15 71 29 57 43 43 57 29 71 15 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 15 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 29 43 57 71 正 己 烷
4.亚稳离子峰 若质量为m的离子离开电离源之后,进入质量分 析器之前,由于碰撞等原因,很容易失去中性碎片。 中性碎片带走一部分能量,此时的m2离子比离子源中 形成的m2离子能量小,将在磁场中产生较大的偏转 观察到的m/z偏小,这种峰称为亚稳离子峰,用m表 m2+△m1/2my2=ZeU M=m2/ 特点(1)峰宽大,2.5个质量单位; (2)m/不为整数; (3)相对强度低
4. 亚稳离子峰 若质量为m1的离子离开电离源之后,进入质量分 析器之前,由于碰撞等原因,很容易失去中性碎片。 中性碎片带走一部分能量,此时的m2离子比离子源中 形成的m2离子能量小,将在磁场中产生较大的偏转, 观察到的m/z偏小,这种峰称为亚稳离子峰,用m *表 示。 m1 m2+Δm 1/2mv2=ZeU M* = m2 2 /m1 特点(1)峰宽大,2-5个质量单位; (2)m/z不为整数; (3)相对强度低
五、有机分子裂解类型 (1)σ一断裂 A-B+ A++. B 15294357 71 H3CTCH2 +CH2 T CH2T CH3 71574329 15 正己烷 71H3C—cH2-cH2-cH2-CH2·cH3 57 H3C-CH2-CH2-CH2 .CH2 CH3 十 43 H3C-CH2-CH2 °CH2-cH2-CH3 29 H2 C-CH2 eCH2CH2-CH2- CH3 15 CHT.CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
(1)σ―断裂 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 15 71 29 57 43 43 57 29 71 15 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 15 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 29 43 57 71 正 己 烷 五、有机分子裂解类型 A-B+· A+ + ·B
(2)a一断裂 B-A-Z A+B ● RcH2OH—-CH2=OH+·R + RCH2 OR cH=OR+°R RCH2NR2—CH2=NRt·R R—cH2SR cH2=SR+·R
(2)α―断裂 B A Z A Z + B R CH2 OH CH2 OH + R R CH2 OR ' CH2 OR R ' + R CH2 NR ' 2 CH2 NR R ' 2 + R CH2 SR ' CH2 SR R ' +