消除反应的定义、分类和反应机理 定义:在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。 分类:1,1消除(α-消除,1,2消除(β-消除),13消除,1,4消除 大多数消除反应为1,2消除(β-消除) AB C 1,1-消除(α-消除) 1,2-消除(β-消除) B 日1,4-消除 1,3-消除 β-消除反应的三种反应机理为: EI E2 Elcb
一 消除反应的定义、分类和反应机理 定义：在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。 分类：1,1消除(-消除), 1,2消除(-消除), 1,3消除, 1,4消除. 大多数消除反应为1,2消除(-消除)。 C C A B 1,3-消除 A B C C C C 1,2-消除(-消除) 1,4-消除 A B C C C C A B 1,1-消除(-消除) -消除反应的三种反应机理为： E1 E2 E1cb
E1反应机理和S1反应机理的比较 E1反应机理 ↓进玫BH CHorH CH 慢-Br C2H5OH HxC—B CH3- 快 CH3C=CH2 CH5OH? CH3 cH CHoH S1反应机理 进攻C CH CH3 慢-Br C2HSOH 碱性强,升温 CH3C—B CH3一C 快 CH-对E1有利。 CH3 CH 中性极性溶剂 离去基团的离去能 对S、1有利 力影响反应速度。 H CH3-C--OC2H5 试剂亲核性强弱影 CH 响产物比例
CH3 C Br CH3 CH3 CH3 C + CH3 CH3 -Br - C2H5OH CH3 C OC2H5 CH3 CH3 H + -H + CH3 C OC2H5 CH3 CH3 E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻-H 进攻C+ 碱性强，升温 对E1有利。 中性极性溶剂 离去基团的离去能 对SN1有利。 力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影 响产物比例。 E1反应机理和SN1反应机理的比较
E2反应机理和S2反应机理的比较 E2反应机理 进攻βH CH C2H5O---H CH C2HsO CH3--C-CH CH3C=CH2 C2H5OH BI CH=--(CH3 Br Br 试剂亲核性强,碱性弱,体积小,利于S2。 试剂碱性强,浓度大,体积大,升温利于E2。 S2反应机理 HH HO+ CH,Br HO- CH2OH+ Br H 进攻aC
E2反应机理 SN2反应机理 CH3 C =CH2 + C2H5OH + Br - CH3 进攻-H CH3OH + Br HO - - + CH3 Br HO C Br H H H [ ] = 进攻-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。 试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 CH3 C2H5O - H CH2 C CH3 Br [ ] C2H5O - + CH3 C CH3 CH3 Br =
二卤代烷失卤化氢总述 (1)3RX和空阻大的1RX、2RX在没有碱或极少量碱 存在下的消除反应常常是以E反应机制进行的 (2)当有碱存在时,尤其是碱的浓度和强度比较大时, 卤代烷通常都发生E2消除。 (3)无论是发生E1反应还是发生E2反应,RX的反应活性 均为: RI> RBr> rci 3°RX>2°RX>1°RX E1反应,3C最易形成。 E2反应,3RX提供较多的βH
二 卤代烷失卤化氢 总 述 (1) 3oRX和空阻大的1 oRX、2 oRX在没有碱或极少量碱 存在下的消除反应常常是以E1反应机制进行的。 (2) 当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时， 卤代烷通常都发生E2消除。 (3)无论是发生E1反应还是发生E2反应，RX的反应活性 均为： RI RBr RCl 3 oRX 2 oRX 1 oRX E1反应，3 oC+最易形成。 E2反应， 3 oRX提供较多的-H
卤代烷E2反应的消除机理 RO RQ a么 d +roH + X as d X 反应机理表明 *1E2机理的反应遵循二级动力学。 *2卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 3两个消除基团必须处于反式共平面位置。 4在E2反应中,不会有重排产物产生
卤代烷E2反应的消除机理 反应机理表明 *1 E2机理的反应遵循二级动力学。 *2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 *3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。 *4 在E2反应中，不会有重排产物产生。 a b d X H c RO - c b d H a X b d c a RO - + ROH + X-