廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 灵敏度的表示方法对摩尔系数的理解之二 对同一种待测物质,不同的方法具有不同的E,表明 具有不同的灵敏度。 例,分光光度法测铜 铜试剂法测CuE426=128×104L.mo1.cm1 双硫腙法测CuE495=1.58×105L.mol.cm 一般情况 E<104 低灵敏度 灵敏度不同的本质 E~104~105中等灵敏度 原因是什么 E>105 高灵敏度 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 7 对摩尔系数的理解之二 对同一种待测物质，不同的方法具有不同的 ，表明 具有不同的灵敏度。 例，分光光度法测铜 铜试剂法测Cu 426 = 1.28 104 L．mol-1．cm-1 双硫腙法测Cu 495 = 1.58 105 L．mol-1．cm-1 一般情况 < 104 ~ 104 ~105 > 105 低灵敏度 中等灵敏度 高灵敏度 灵敏度不同的本质 原因是什么 ？ 灵敏度的表示方法
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数E 灵敏度 吸光系数a 比吸光系数E Sandell灵敏度S 灵敏度 S值表示单位截面积光程测得吸光度为0.001时,每mL溶 液中待测物质的微克数。单位为g.cm2。 Sandell灵敏度与的关系S=M 问题:如何测量S值?S值是否与光程有关? 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 8 吸光系数 a 比吸光系数 1% E1cm Sandell 灵敏度 S S 值表示 单位截面积光程测得吸光度为0.001 时，每mL 溶 液中待测物质的微克数。单位为g ．cm-2 。 Sandell 灵敏度与的关系 S = M 灵敏度 灵敏度 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数 问题：如何测量S 值？S 值是否与光程有关？
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 影响准确度的因素 仪器测量误差A=-lgT=-0.434hT 根据误差传递公式,可以推导出浓度测量的相对误差为 ac T 10 TInt dclc 8 dT=2% T=0.368=368% A=0.434误差最小 4 dT=1% 当dT=1%时 dT=0.1 为了使测量误差<5%, 0 020406080100 控制溶液的透光率 T=70~10%A=0.155~1.00 误差公式推导 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 9
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 9 影响准确度的因素 仪器测量误差 根据误差传递公式，可以推导出浓度测量的相对误差为 A = −lgT = −0.434ln T T T d c dc E T r l n = = T = 0.368 = 36.8 % A = 0.434 为了使测量误差< 5%， 控制溶液的透光率 T = 70 ~ 10 % 误差公式推导 dc/c (%) T(%) 0 2 4 6 8 10 0 20 40 60 80 100 dT=2% dT=1% 当dT = 1%时 dT=0.1% 误差最小 A = 0.155 ~ 1.00
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 仪器测量误差公式推导 吸光定律A=￡cb根据误差传递公式,有 又A=-T=-0.434 In t da=0.4347 得 dT浓度测量的 C T 4 TInT相对偏差 c TInt (TInt)=o 得T=0368=368% A=0.434 此时,仪器测量误差最小 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 10
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 10 仪器测量误差公式推导 吸光定律 A = cb 根据误差传递公式，有 c dc A dA = 又 A = −lgT = −0.434lnT T dT dA= −0.434 T T dT A dA ln = T T d c dc E T r l n = = 得 浓度测量的 相对偏差 (T lnT) = 0 令 得 T = 0.368 = 36.8 % A = 0.434 此时，仪器测量误差最小
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 化学反应的影响 M+L=ML吸光定律=8C ML 入m实际计算=ECMb 光度法测定通常在一个较大的浓度范围内作工作曲线,当 e'或随着浓度的变化而变化,或随着副反应的变化而变化时, 就表现出对吸光定律的偏离。 例:M+L→ML,MWA/NN,N 1E1^282^383 最有可能在什么 人个 情况下得到? ML 什么条件满足? cM)如果在进行测定,结果如左图所示 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 11 化学反应的影响 M + L = ML max 吸光定律 A = CMLb 光度法测定通常在一个较大的浓度范围内作工作曲线，当 ′或随着浓度的变化而变化，或随着副反应的变化而变化时， 就表现出对吸光定律的偏离。 实际计算 A = CMb 例： M + L → ML, ML2 , ML3 1 1 2 2 3 3 如果在 1 进行测定，结果如左图所示 A C(M) A ML ML2 ML3 1 ML3 ML2 ML 什么条件满足？ 最有可能在什么 情况下得到？